化学需氧量的测定滴定法与分光光度法

时间：2024-08-31

（贵州有色地质中心实验室，贵州安顺561000）

1 重铬酸钾滴定法

1.1 原理

在待测水样中加入过量的重铬酸钾溶液，在强硫酸介质中，以硫酸银作催化剂，经过沸腾回流后，用试亚铁灵作为指示剂，硫酸亚铁铵滴定水样中剩余的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算得待测水样中的化学需氧量。

1.2 主要仪器

50mL酸式滴定管、250mL锥形瓶、回流装置、加热装置、微波快速消解仪。

1.3 试剂

①硫酸汞，AR。②硫酸银，AR。③浓硫酸，AR。④硫酸银-硫酸试剂：向500mL浓硫酸中加入5g硫酸银，小心震荡混匀，使之溶解，放置1～2d左右备用。⑤K2Cr2O7标准溶液：1）K2Cr2O7标准溶液0.250mol/L：称取在105～110℃烘箱中烘干2h的重铬酸钾（GR）12.2580g溶于适量水中，稀释到1L；2）K2Cr2O7标准溶液 0.025mol/L：将 0.250mol/L标准溶液稀释10倍而得。⑥硫酸亚铁铵标准溶液：1）浓度约为0.10mol/L的硫酸亚铁铵标准溶液：称取19.5g硫酸亚铁铵溶于水中，加10mL浓硫酸，稀释到500mL；2）当日使用硫酸亚铁铵标准溶液之前需要用K2Cr2O7标准溶液标定其浓度，标定方法如下：准确吸取10.00mLK2Cr2O7标准溶液于250mL锥形瓶中，加水至约100mL，加入20～30mL浓硫酸，混匀，冷却后，滴加2～3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，滴定到红褐色即为终点，记录消耗的硫酸亚铁铵的量V；3）硫酸亚铁铵标准溶液的浓度：C=2.5/V（mol/L）。⑦COD标准溶液：COD标准溶液500mg/L：准确称取邻苯二甲酸氢钾（KC8H5O4）（GR）0.4251g溶于水中，稀释至1000mL，摇匀备用。⑧试亚铁灵指示剂：称取1.4gFeSO4·7H2O溶于100mL水中，加入3g1,10菲绕啉，稀释到200mL。⑨硝酸银溶液0.1mol/L：将8.55g硝酸银溶于500mL水。⑩防爆沸玻璃珠。

1．4 分析步骤

1．4．1 分别吸取水样、COD标准溶液 500mg/L、COD标准溶液50mg/L、蒸馏水（空白）5.00mL（记为V0）于250mL锥形瓶中，加水至20mL，准确加入10.00 mL重铬酸钾标准溶液0.250mol/L（低浓度可用0.025mol/L），再放入防爆沸玻璃珠3颗，接入回流装置，自溶液开始沸腾起回流2h。

2 快速分解分光光度法

2．1 原理

待测试样中加入过量的已知浓度的重铬酸钾溶液，在强硫酸介质中，以硫酸银作为催化剂，在165℃左右消解后，用分光光度法测定COD值。

当待测样品中COD值在100～1000mg/L之间时，可在600nm±20nm波长处测定吸光度；当待测样品中COD值在15～250mg/L之间时，可在440±20nm波长处测定吸光度。

2．2 主要仪器

722型分光光度计、COD快速消解仪、水冷却槽。

2．3 主要试剂

铬酸钾溶液 C（K2CrO4）=50g/L：将 10.0g铬酸钾溶解于适量水中，滴加硝酸银溶液至有红色沉淀生成，摇匀，静置过夜，过滤，用水将滤液稀释到200mL。

2．4 分析步骤

打开COD快速消解仪，预热到设定的165±2℃，仪器预热到设定温度后会自动报警提示；用移液管准确量取5.0mL的试样沿消解管内壁加入消解管；分别加入0.250mol/L重铬酸钾溶液（低浓度可用0.025mol/L）5.0mL，硫酸—硫酸银5mL；拧紧消解管管盖，手执管盖反复颠倒摇匀消解管中溶液，用无毛纸擦净管外壁；将消解管放入165±2℃的快速消解仪的加热孔中，消解仪温度略有降低，待温度升到设定的165±2℃时，加热计时15min加热时间到后，取出消解管，空气中冷却2min，手执管盖颠倒摇动消解管数次，使消解管内溶液均匀，用无毛纸擦净管外壁，放入水冷却槽中冷却至室温同步作双份空白试验，测定吸光度，标准曲线测定同以上分析步骤。

3 分析步骤简化

重铬酸钾法（微波消解）：分别取空白样（蒸馏水）、标准样、待测水样5.0mL于消解罐中，分别加入重铬酸钾溶液5.0mL，硫酸—硫酸银5.0mL；将消解罐放入微波消解仪中消解10min，消解完成后取出，冷却至室温；将消解液无损转移至锥形瓶中，以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，滴定到红褐色即为终点，记录消耗的硫酸亚铁铵的量。