时间:2024-08-31
(江阴职业技术学院,江苏江阴214405)
聚苯醚PPO树脂是一种热塑性工程塑料,具有良好的电学性能、力学性能、耐热性,和尺寸稳定性,但PPO树脂熔体粘度大,成型加工困难,因此被广泛应用的PPO塑料,多数是PPO与HIPS共混改性后的品种[1]。
改性后PPO产品主要应用在电子电气及汽车行业,全球每年的用量在100万t以上。由于PPO分子结构中无强极性基团,可在较宽的频率及温度范围内保持良好的电性能。PPO的介电常数非常低,且几乎不受温度、湿度的影响;而其体积电阻率很高,可以广泛用于生产电器产品,尤其是耐高压及户外使用的部件,如光伏行业使用的各种接线盒、彩电中的行输出变压器等,因此要求PPO具有优异的阻燃及力学性能[2]。
虽然近年蓝星化工新材料股份有限公司国产PPO原粉进入市场,但随着光伏产业和新能源汽车领域的快速发展,目前国内的PPO改性材料仍供不应求,PPO改性技术也越来越成为市场开发热点[3~5]。本文就不同粘度的PPO树脂,增韧剂SBS和阻燃剂对复合材料性能的影响作出分析。
PPO(LXR040和LXR045),蓝星化工新材料股份有限公司芮城分公司;HIPS(622P),上海赛科石油化工有限公司;SBS(4452),燕山石化有限公司;磷酸三苯酯TPP,浙江万盛股份有限公司;氢氧化镁,HT206,济南泰星精细化工有限公司;抗氧剂168,汽巴化学有限公司;抗氧剂1010,汽巴化学有限公司;其他加工助剂,市售。
双螺杆挤出机(SJSH-30)河北石家庄星硕机械有限公司;注塑机(SZ800H)张家港神舟机械有限公司;万能拉伸试验机(WDT-11)河北金建检测设备有限公司;悬臂梁冲击试验机(XJU-5.5)河北金建检测设备有限公司;数字显微镜(×500倍),上海蒲柘光电仪器有限公司。
PPO、HIPS在烘箱中 80℃干燥 4h,将 PPO、HIPS、SBS、抗氧剂和加工助剂按一定比例充分混合后,在双螺杆挤出机上挤出造粒,再注塑成测试样条。挤出温度220~260℃,注塑温度240~260℃。
拉伸性能测试按ISO527/2,拉伸速率20mm/min;弯曲性能按ISO178测试,试验跨度64mm,弯曲速率2mm/min;悬臂梁冲击按ISO180测试;维卡软化温度按ISO306测试;材料断面情况使用数字显微镜观察。
PPO与HIPS是互溶体系,材料中PPO比例越高材料综合性能越好,根据电机接线盒样品和文献资料[6],选定PPO与HIPS比例为6:4;采用了两种不同粘度的PPO与HIPS直接混合制备复合材料,材料无分层,表1表明采用高粘度PPO的复合材料拉伸性能较好,维卡软化温度和缺口冲击性能差距不大;两种粘度PPO的复合材料性能均比客户样品性能优异,都可以选用,考虑到增韧剂和阻燃剂会削弱材料的强度和韧性,因此选用LXR045的PPO树脂粉为原料。
表1 不同粘度PPO的复合材料与样品性能对比
控制PPO与HIPS比例为6:4,采用SBS增容增韧复合材料,制备的复合材料无分层,表面光洁。图1是增韧剂对复合材料性能的影响。SBS在复合材料中起到增韧相容的作用,随增韧剂的增加复合材料的缺口冲击强度显著上升,当SBS含量为5%时,缺口冲击能达到25.4KJ/m2,同时维卡软化温度下降不明显,仍能达到125℃。在增韧剂SBS用量为3%左右,复合材料的拉伸强度从56.5MPa增大到58.6MPa,可能是SBS起到了增容作用。
图1 SBS对PPO/HIPS复合材料性能的影响
PPO材料本身具有一定阻燃性,但由于混合有HIPS,复合材料阻燃性下降,用磷系阻燃剂既能达到环保要求,又能提高复合材料加工性能。实验中控制SBS含量为3%,采用TPP与Mg(OH)2混合阻燃复合材料,表2可知:随阻燃剂用量的增加复合材料的力学强度下降,当阻燃剂用量达到13%左右阻燃等级可达到V0级。复合材料的维卡软化温度随TPP含量增加,下降明显。对比客户样品性能指标,2号和3号复合材料达到客户要求。目前已批量生产使用,客户反馈良好。
表2 阻燃剂含量对PPO/HIPS复合材料性能的影响
图2是复合材料的冲击断面照片。从图中可以看出a材料断面光滑平整,有线条形冲击痕迹,表明HIPS在PPO中相容性好。b材料含有SBS增韧剂,材料断面呈粗糙断面,能有效吸收冲击能量。c材料含有增韧剂和阻燃剂,材料韧性介于a、b材料之间,断面呈一定粗糙度,能部分吸收冲击能量。综合来看,SBS增韧剂在复合材料中能起到明显的增韧效果。
图2 复合材料的冲击断面电子显微图(×500倍)
1)PPO与HIPS共混相容性很好,注塑无分层,制品表面光洁。
2)SBS对PPO和HIPS复合材料有相容增韧作用,当SBS用量为5%时材料的缺口冲击可达到25.4KJ/m2。
3)TPP和Mg(OH)2混合使用在总量达到13%左右时,可以实现复合材料的V0级阻燃,并且可较好的保持复合材料的韧性和维卡软化温度。
4)含SBS复合材料冲击断面呈粗糙断面,SBS在复合材料中能起到明显的增韧效果。
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