萃取富集-火焰原子吸收法测定化探样品中的微量银

姚旭

（天津华勘商品检验有限公司，天津300181）

萃取富集-火焰原子吸收法测定化探样品中的微量银

姚旭

（天津华勘商品检验有限公司，天津300181）

本文研究了化探样品中微量银通过双硫腙-甲基异丁基铜萃取富集后用火焰原子吸收法测定方法，该方法较富集前测定灵敏度提高了5倍，可替代石墨炉原子吸收进行测定。本文通过实验对萃取剂的选择、萃取酸度控制、萃取时间、测定干扰进行了讨论。本法结果与标准物质测定结果及外检结果对照，结果较为理想。

银萃取富集；原子吸收法测定；

实验室对于银的测定方法是人们一直研究的重点。对于化探样品中低于1g/t的银目前大多数采用石墨炉原子吸收法测定，该方法成本相应较高。若采用火焰原子吸收直接对微量银进行测定，由于浓度较低，无法达到灵敏度要求，导致稳定性较差。本文研究了在pH=4.7乙酸-乙酸钠缓冲溶液存在下，用0.025%双硫腙-甲基异丁基铜萃取富集，用火焰原子吸收法测定的方法。该方法使灵敏度较富集前提高了5倍，结果稳定、可靠，获得满意结果。

1 实验部分

1.1 方法原理

用盐酸分解硫化物，再加硝酸分解样品，经高氯酸除碳后干过滤，在pH=4.7乙酸—乙酸钠缓冲溶液存在下，用0.02%的双硫腙-甲基异丁基铜萃取，然后用原子吸收测定有机相中的银。

1.2 仪器及条件

1.3 主要试剂

乙酸-乙酸钠缓冲溶液：pH=4.7的双硫腙—甲基异丁基：0.02%

1.4 分析步骤

称取样品1.0000g于150mL烧杯中，加盐酸20mL，加热分解硫化物，加硝酸5mL，蒸至10mL，加入5mL高氯酸除碳，蒸至近干（切勿蒸干），冷却，加25%氯化钠浓度10mL，煮沸。冷却后移入50mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。干过滤，取25mL滤液于125mL分液漏斗中，补加25%氯化钠3mL，加10% EDTA20mL，2%亚硫酸钠1mL，用氨水和乙酸调至pH为4～5，加入pH=4.7的乙酸—乙酸钠缓冲溶液5mL，加入0.025%的双硫腙—甲基异丁基铜5mL，振摇1min，有机相进行火焰原子吸收测定。分析试样时随带空白溶液调零。

标准溶液配制：分取含银0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5μg的标准溶液于150mL烧杯中。以下同分析样品步骤操作。不同处为当高氯酸冒烟蒸至近干时，加入25%氯化钠溶液8mL，溶液全部转入125mL分液漏斗后不再补加氯化钠。

2 结果与讨论

2.1富集前测定对结果的影响

富集前采用25mL水相定容，原子吸收测定。浓度我0.1μg/mL浓度的银原子吸收测定消光值为0.012，按1.0000g称样量计算，其含量为2.5g/t，则1g/ t吨含量的银消光值仅为0.005。因原子吸收本身存在着漂移现象，对于含量在1g/t以下的低品位银的测定，由于原子吸收漂移现象造成结果上下波动严重，结果极不稳定（如表1）。

表1 漂移现象造成结果波动

由此可见，由于测定时消光值低，漂移现象造成低品位银结果稳定性差，相对误差达20%以上，影响分析质量。

2.2 制定对策

提高测定时浓度，采用有机相5mL萃取富集后测定，使测定浓度相应增在5倍，即1g/t含量测定时消光值达0.025，若漂移±0.001，则结果变化仅为± 0.04g/t，相对误差仅为±4%。

2.3 萃取剂的选择

利用双硫腙及其混合物对微量银的萃取富集有较多的文献记载，能够较好地分离银。本文用双硫腙，双硫腙-四氯化碳及双硫腙-甲基异丁基铜作萃取剂，针对找矿地质样品进行了试验研究，每种萃取剂分别测定6次，其结果如表2。

表2 萃取剂选择

由此可见，采用双硫腙萃取富集后测定结果系统偏低；采用双硫腙-四氯化碳结果稳定性较差，故此本试验选用双硫腙-甲基异丁基铜萃取富集。

2.4 萃取剂的混合比

取银标液2μg，采用不同的双硫腙和甲基异丁基铜的混合百分比进行试验结果如表3。

表3 萃取剂混合比试验

故本试验选用0.02%双硫腙—甲基异丁基铜作萃取剂。

2.5 萃取酸度控制

萃取酸度控制取银标准溶液2μg，采用不同酸度（pH值）进行萃取，测定结果如表4。

表4 萃取酸度控制试验

由试验可得出：萃取酸度控制在pH=4.7为佳。

2.6 萃取时间

移取银标准溶液2μg，其它条件同上，改变振摇时间，试验结果如表5。

表5 萃取时间试验

由上表得出：选择萃取时间1min。

2.7 测定时干扰

铅、锌、镉只在中性或弱碱性介质中与双硫腙反应，在中强酸度时不干扰银的测定。为了消除铜的干扰，用EDTA掩蔽。

2.8 富集前后测定结果比较

用5mL 0.02%双硫腙-甲基异丁基铜萃取富集后测定，增大了测定时的浓度，使消光值升高了5倍，漂移现象影响结果甚微，从而使结果稳定、可靠。富集前后低品位银分析结果对照情况见表6。

表6 富集前后低品位银分析结果对照表

3 总结

本文通过对微量银测定方法的研究和改进，使测定方法更加科学、合理，富集后的测定结果较富集前灵敏度提高了5倍，重现性好，测定结果相对标准偏差降低了十几个百分点，取得较为理想的效果。

10.3969/j.issn.1008-1267.2016.06.021

O657.31

A

1008-1267（2016）06-0054-02

2016-05-06