气相色谱法鉴别掺假山茶油定性及定量研究

严晓丽 徐 昕

（浙江省果品质量检验中心，常山 324200）

气相色谱法鉴别掺假山茶油定性及定量研究

严晓丽*徐 昕

（浙江省果品质量检验中心，常山 324200）

用气相色谱法分析测定山茶油、棕榈油、菜籽油、大豆油、棉籽油脂肪酸组成及含量，获得其脂肪酸组成和含量的正常值。测定模拟掺入棕榈油、菜籽油、大豆油、棉籽油的山茶油脂肪酸组成和含量，根据其特征脂肪酸组成和含量变化，对山茶油中掺入棕榈油、菜籽油、大豆油、棉籽油可作定性及定量分析。

掺假；山茶油；脂肪酸；气相色谱法

山茶油素来有“中国的橄榄油”的美名，因其脂肪酸组成非常独特，不饱和脂肪酸的含量在85 g/100g以上，是食用植物油中的佼佼者，深受国内国际市场欢迎。近年来，由于山茶油货紧价扬，山茶油的价格是菜籽油的3倍以上，因此出现了以廉价的棕榈油、菜籽油、大豆油、棉籽油等植物油掺入到山茶油中的现象。相关技术标准或规范中没有全面快速有效地定性及定量鉴别山茶油掺假方法，本研究采用气相色谱法测定，将脂肪酸衍生为易挥发的衍生物——脂肪酸甲酯，对山茶油、棕榈油、菜籽油、大豆油、棉籽油脂肪酸组成及含量进行测定。不同的植物油脂脂肪酸组成和含量不同，掺假后会改变山茶油脂肪酸组成和含量，用气相色谱法分析掺假山茶油脂肪酸的构成比，并与其对应的纯品山茶油脂肪酸的构成比较，可鉴别掺假植物油脂的品种和掺假量。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

棕榈油、菜籽油、大豆油、棉籽油等，均为上海嘉里粮油工业有限公司生产；脂肪酸甲酯，包括软脂酸（即棕榈酸C16∶0）、硬脂酸（C18∶0）、油酸（C18∶1）、亚油酸（C18∶2）、亚麻酸（C18∶3）、花生酸 （C20∶0）、花生一烯酸 （C20∶1）、山嵛酸（C22∶0）、芥酸（C22∶1） 的甲酯标准品，为NU-CHEKPREP提供；其他试剂均为AR级。

1.2 仪器

CP3800气相色谱仪：美国Varian公司。

1.3 方法

1.3.1 色谱条件

色谱柱：毛细管柱，30 m×0.25 mm×0.25 μm，柱内膜涂布50%苯基50%二甲基聚硅氧烷；或等效色谱柱。

检测器：氢火焰检测器，检测器温度250℃。

载气流速：氮气，1.0 mL/min；空气，300 mL/min；氢气，30 mL/min。

柱温：240℃。

气化室温度：250℃。

分流比：1∶30。

1.3.2 酯化反应

称取 0.5 g～1.0 g（精确到 0.01 g） 样品置于20 mL具塞试管中，加入10 mL正己烷（4.2） 溶解油脂，再加入0.5 mL氢氧化钾-甲醇溶液（4.3），摇匀，静置30 min澄清后，上层溶液用于气相色谱仪测定。

1.3.3 掺假鉴别

微量进样器直接取0.5 μL样液进气相色谱仪分析，以脂肪酸甲酯标准混合溶液各组分保留时间定性，直接面积归一化法计算样品中各脂肪酸组成的含量。

1.3.4 计算

脂肪酸含量Xi%按下式进行计算，用脂肪酸甲酯的质量分数表示。

式中：Xi%——脂肪酸的含量，g/100g；

Ai——脂肪酸甲酯的响应峰面积；

ΣA——各脂肪酸甲酯响应峰面积的总和。

2 结果与讨论

2.1 各植物油脂肪酸组成及含量（见表1）

表1 各植物油脂肪酸组成及含量

油品 山茶油 棕榈油 菜籽油 大豆油 棉籽油油酸C18：1 80.4 44.0 54.9 24.5 17.8亚油酸C18：2 7.7 10.6 17.0 52.1 55.9亚麻酸C18：3 0.27 ＜0.1 6.3 6.1 0.14花生酸C20：0 ＜0.1 0.35 0.59 0.75 ＜0.1花生一烯酸C20：1 0.54 0.16 3.5 ＜0.1 ＜0.1山嵛酸C22：0 ＜0.1 ＜0.1 0.34 ＜0.1 0.12芥酸C22：1 0.16 ＜0.1 9.9 ＜0.1 ＜0.1

由于山茶油中的油酸含量在80 g/100g左右，并且油酸与亚油酸的质量比高达10∶1；棕榈油中棕榈酸含量高达40 g/100g左右，而油酸含量仅为44 g/100g，油酸与亚油酸质量比仅为4∶1；在山茶油中掺入棕榈油后，棕榈酸的含量明显上升，油酸的含量也会有下降，两种脂肪酸的含量都与纯山茶油出现了显著的差异，因此判定山茶油中掺入棕榈油。

在山茶油中掺入菜籽油后，山茶油中的油酸含量下降，亚油酸含量上升，同时芥酸的含量明显增高。同时亚麻酸、花生一烯酸和芥酸的含量也发生了明显的变化，特别是亚麻酸和芥酸，由于山茶油中这两种脂肪酸的含量很低，掺入菜籽油后变化更为明显。因此依据亚麻酸、芥酸含量的异常升高已经完全可以判定纯山茶油中掺入了菜籽油。另外，国内目前还有部分低芥酸菜籽油，根据《GB 1536-2004菜籽油》国家标准中对低芥酸菜籽油脂肪酸组成的规定，低芥酸菜籽油的芥酸含量在3.0 g/100g以下，亚麻酸的含量与一般菜籽油相同，因此对于掺入了低芥酸菜籽油的山茶油来说，芥酸含量的变化就不明显，但可依据亚麻酸含量的变化来进行判定。

由于山茶油中的油酸含量在80 g/100g左右，并且油酸与亚油酸质量比高达10∶1；而大豆油的油酸含量仅为24 g/100g，亚油酸含量高达52 g/100g，油酸比亚油酸含量低，油酸与亚油酸质量比约为0.5∶1，掺入大豆油后的山茶油的油酸的含量明显下降，亚油酸的含量则明显上升，同时亚麻酸含量也跟着上升。因此可依据油酸与亚油酸含量比例下降，亚麻酸含量的上升可判定山茶油中掺入大豆油。

由于山茶油中的油酸含量在80 g/100g左右，山茶油中油酸与亚油酸质量比高达10∶1；而棉籽油的油酸与亚油酸质量比为1∶3，山茶油中掺入棉籽油之后，其油酸含量会明显下降，亚油酸含量明显上升，油酸与亚油酸质量比会明显的下降，因此可依据油酸与亚油酸质量比下降，可判定山茶油中掺入棉籽油。

3 结 论

通过本方法对山茶油脂肪酸组分和含量的分析，能准确鉴别掺入棕榈油、菜籽油、大豆油、棉籽油的山茶油品种和掺假量。

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A qualitative&quantitative study of distinguishing adulteration in camellia oil by gas chromatography

YANXiao-Li*XUXin
（Testingcenter for fruit qualityofZhejiangprovince，Changshan 324200 ，China）

By applying the technique of gas chromatography we analyzed and determined the normal value of the composition and amount of fatty acids in camellia oil，palm oil，rapeseed oil，soybean oil，and cottonseed oil.Then by measuring the composition and amount of fatty acids in samples of camellia oil adulterated with either palm oil，rapeseed oil，soybean oil，or cottonseed oil，and evaluating the variations in the composition and amount of characteristic fatty acids with comparison to pure camellia oil，we conducted qualitative and quantitative analysis of adulterated camellia oil with either palmoil，rapeseed oil，soybean oil，or cottonseed oil.

adulteration；camellia oil；fattyacid；gas chromatography

TS225.1+6

A

1673-6004（2011）02-0047-03

* 严晓丽，女，1982年出生，2006年毕业于中国计量学院，生物工程专业，助理工程师。

2011-03-07