包书皮质量安全风险的监测

■文/孔春红 叶 平

包书皮质量安全风险的监测

■文/孔春红 叶 平

每到开学季，在学校周边的文具店内，总能够在最显眼的位置看到各种样式、各种图案的塑料材质包书皮——包书套（见图1）、包书膜（见图2）。包书套是将书本直接插入相应尺寸的包书套，随套随用。包书膜是将书膜按书本大小裁剪成合适的尺寸，像贴手机膜一样将书皮粘到书本上，包书膜能与书无缝结合有一体化的特点，既能保护书籍又能获得更好的手感。相比包书套，包书膜抗氧化性更强，更耐用，越来越被老师、家长、学生所认可，市场情景更为广阔。

2016年新学期前，江苏省泰州市产品质量监督检验所对市售包书皮产品开展质量安全风险监测，产品采用随机购样方式共检测120批次，其中实体店75批次、电商平台45批次，样品覆盖全国7省市52家包书皮生产企业。监测结果显示，120批次样品中49批次不符合相关标准要求，占比40.8%。其中，包书套7批次，包书膜42批次。发现的问题主要是溶剂残留、邻苯二甲酸酯（塑化剂）、多环芳烃（萘）项目不符合相关标准要求，其中溶剂残留35批次、邻苯二甲酸酯31批次、多环芳烃1批次。

图1 包书套

图2 包书膜

针对安全风险监测的几个主要指标，检测分析如下：

溶剂残留

溶剂残留主要包括：苯、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丁酮、乙酸丁酯、乙醇、异丙醇等；其按毒性可分为四类，第一类溶剂是指人体致癌物、疑为人体致癌物或环境危害物的有机溶剂，包括：苯、四氯化碳等；第二类溶剂是指有非遗传毒性致癌（动物实验）、或可能导致其他不可逆毒性（如神经毒性或致畸性）、或可能具有其他严重的但可逆毒性的有机溶剂，包括：甲苯、乙二醇、甲酰胺、正己烷等；第三类溶剂是属于低毒性溶剂，对人体存在较小危害，包括乙酸、丙酮等；第四类溶剂是尚无足够毒性资料的溶剂，包括二甲亚砜、甲酸、乙醚等。

溶剂残留项目参照GB/T 10004-2008《包装用塑料复合膜、袋 干法复合、挤出复合》标准检测，结果参照QB/T 2929-2008《溶剂型油墨溶剂残留量限量及其测定方法》进行评定。本次风险监测溶剂残留总和＞10mg/m2的样品数有27批次，其中包书膜25批次，最大检出量为42.58mg/m2，为标准限值的4倍多；溶剂残留指标中苯、甲苯、二甲苯残留量总和＞3mg/m2样品数共有32批次，其中包书膜29批次，最大检出量为31.51mg/m2，为标准限值的10倍多。

溶剂残留一般指在工艺过程中未能完全去除的挥发性化合物，表现为使用过程中挥发性刺鼻的刺激性气味，包书皮产品中溶剂残留主要源于两方面：一是生产过程中使用的有机溶剂，包书膜产品中的胶必须溶解于有机溶剂后方能涂抹于膜和离型纸中间；二是表层油墨染料残留。从溶剂残留这一指标来看，包书套样品整体情况优于包书膜。原因在于包书膜产品构造从侧截面上看有3层，自上而下分别是膜、胶和作为底材的离型纸，溶剂残留主要来自胶和离型纸。目前市场上包书膜产品一般使用的是聚丙烯酸酯类的胶（一般俗称为亚克力胶），包书膜中的溶剂残留主要来自溶解胶所使用的溶剂；另一方面，离型纸以铜版纸为基材，一面印刷有色分格线（易切线、裁剪线），一面涂有淋膜液，印刷分格线用的油墨和淋膜液都有可能带来溶剂的残留。

要降低包书膜中的溶剂残留量，一方面考虑用绿色环保型胶代替传统的亚克力胶（例如：热熔胶，该胶超过一定的温度呈熔融状态下直接涂抹，无溶剂无污染，成本相对较高，对工艺及设备有一定的要求），另一方面用可降解的纸代替目前常用的铜版纸（例如：格拉辛纸）。

邻苯二甲酸酯（塑化剂）

塑化剂是工业上被广泛使用的高分子材料助剂，在塑料中添加这种物质，可以使其柔韧性增强、易于加工。塑化剂种类繁多，多达百余种，从化学结构分类有脂肪族二元酸酯类、苯二甲酸酯类（包括邻苯二甲酸酯类、对苯二甲酸酯类）、氯化烃类、柠檬酸酯类、聚酯类等，邻苯二甲酸酯类塑化剂因其物美价廉被广为应用。邻苯二甲酸酯类塑化剂可以经口、呼吸道、静脉输液、皮肤吸收等多种途径进入人体，对机体多个系统均有毒害作用，尤其是处于发育早期和分化发育敏感阶段的儿童和孕妇，被认为是一种环境内分泌干扰因子。研究人员进行的动物实验表明，该物质会影响人体激素系统，特别是成长中的青少年，对男孩睾丸生长和发育十分不利，致使男孩“女性化”。发达国家现已逐渐限制邻苯二甲酸酯类生产和添加，大力发展柠檬酸酯类、环丙酸酯类等无毒塑化剂已成为国际主流趋势。

材质分析中我们发现，目前市场上销售的包书套一般为聚丙烯（PP）材质，本次随机购样67批次包书套样品中63批次为PP材质，聚丙烯（PP）材质弹性相对较好，柔韧性强，生产过程一般不添加塑化剂；目前市场上销售的包书膜主要为PVC（聚氯乙烯）材质，本次随机购样53批次包书膜样品中51批次为PVC材质，其中27批次邻苯二甲酸酯（DEHP）含量超欧盟REACH法规限量值，聚氯乙烯（PVC）材质相对较硬，生产过程一般需要添加塑化剂。

本次风险监测120批次样品中，31批次邻苯二甲酸酯项目不符合欧盟REACH法规附录17的要求（玩具和儿童产品：三种邻苯二甲酸酯DBP、BBP、DEHP之和≤0.1%），占比25.8%。其中53批次包书膜样品中27批次不符合要求，DEHP最低检出量为0.11%，接近标准限值，最大检出量为13.08%，达标准限值的130倍；67批次包书套样品中4批次不符合要求，DEHP最大检出量最低检出量为3.98 %，最大检出量为9.87%，为标准限值的近40倍～100倍。

本次监测包书皮产品，邻苯二甲酸酯（塑化剂）出现问题的概率，包书膜远高于包书套。究其原因，包书套一般为聚丙烯（PP）材质，弹性相对较好，柔韧性强，生产过程一般不添加塑化剂；包书膜主要为PVC（聚氯乙烯）材质，材质相对较硬，生产过程常添加邻苯二甲酸酯类塑化剂。本次监测邻苯二甲酸酯类塑化剂超出限量值较多的包书膜样品，有可能是以废旧回料生产加工制成，邻苯二甲酸酯类塑化剂在反复的回收、添加、再生产的过程中不断累积。

要降低包书膜中的邻苯二甲酸酯类塑化剂，一方面可选用柠檬酸酯类、环丙酸酯类等无毒环保型塑化剂进行替换；另一方面可通过工艺改良，以无需添加塑化剂的流延聚丙烯（也称未拉伸聚丙烯，CPP）等材质为原料进行生产。

多环芳烃

多环芳烃是分子中含有两个或两个以上并环苯环结构的烃类化合物，并且不包含任何杂原子和取代基，是最早被认识的化学致癌物。多环芳烃通常在煤、石油、烟草等有机物不完全燃烧时产生，是重要的环境和食品污染物，具有很强的致癌性。欧盟法规1272/2013/EU修订REACH附录17关于多环芳烃(PAHs)的限制要求，于2015年12月27日起正式生效并执行。在正常或可预见的使用条件下，产品中如含有直接并且长期接触人体皮肤或口腔的橡胶或塑料部件，则其中任一多环芳香烃的含量限值为1毫克/千克(0.0001%)。

本次风险监测120批次样品中，1批次多环芳烃超出德国GS认证标准限量要求，超限指标为萘含量，监测结果萘含量为21.51mg/kg，超出限量值2mg/kg的10倍多。在制作柔软的塑胶产品时，往往要进行充油，以使材料更加柔软易于脱模，在这一过程中就有可能带入多环芳烃，而不良生产厂家采用回收的废料作为包书皮产品生产原材料也是引入多环芳烃的重要途径，样品中的萘含量在回收、再生产的过程中得以不断累积。

游离甲醛

游离甲醛在产品中一般表现为无色、有强烈刺激性气味的气体。甲醛对人体健康的影响主要表现在嗅觉异常、肺功能异常、肝功能异常、免疫功能异常等方面，可引起眼红、眼痒、咽喉不适或疼痛、声音嘶哑、打喷嚏、胸闷、气喘、皮炎等，长期接触甲醛可能致癌。

本次风险监测120批次包书皮样品甲醛均未检出，符合GB 21027-2007 《学生用品的安全通用要求》。

不同购样渠道样品检测结果分析如下：

本次风险监测120批次样品购样渠道分别为：（1）学校周边文具店35批次；（2）批发市场23批次；（3）大型超市17批次；（4）网络平台45批次（其中淘宝32批次，京东12批次，老爸评测DADDyLAB1批次），各渠道样品检测结果见下表。

（作者单位：江苏省泰州市质量技术监督局、泰州市产品质量监督检验所）

各渠道样品符合率统计表

消费提示

如何挑选使用包书皮

查标识 产品标识是厂家给出的重要信息，用以指导消费者正确选购和使用，选购包书皮时注意是否附有中文标注的使用说明，内容包括生产厂家的厂名厂址、产品名称、产品型号规格、执行的产品标准、安全类别、材质等。消费者不要选购无使用说明或使用说明信息不全的产品，以保护自己应有的权益。

闻气味 购买时可拆开包装闻一闻是否有刺激性气味，若有较重的刺激性气味，应尽量避免购买。

辨识正品与伪劣品 正规厂家生产的材料平整、洁净、透光率好、无异味有较好的韧性。伪劣品一般材料有色，易撕裂，透光性差，有淡蓝色或淡黄色，部分产品有刺激性气味，通常无厂名、厂址、执行标准、联系方式，甚至会填写假信息。

养成良好的卫生习惯 看书过程中接触过包书皮的手指避免用嘴部吮吸，更不能用嘴直接接触书皮，并养成看书后先洗手再进食的卫生习惯。

合理选取 包书套一般以聚丙烯（PP）材质直接吹塑加工制成，有害化学物质风险目前要低于包书膜产品；包书膜能完全粘合书本，抗撕裂，抗氧化性更强，更耐用。本着环保的理念，可以选择“低碳”包书面，比如用废旧牛皮纸、挂历纸等，废旧资源重新利用能培养青少年节约和环保的意识。