时间:2024-09-03
张 伟,徐 强,谢修敏,邓 杰,覃文治,胡卫英,陈 剑,宋海智,2*
(1.西南技术物理研究所,成都 610041;2.电子科技大学 基础与前沿科学研究所,成都 610054)
与体材料和薄膜材料相比,纳米线的1维结构特征使其具有独特的“光阱”效应,可以极大提高光的吸收率,制备出高探测效率的光电探测器,并实现器件的小型化[1-2]。同时,纳米线具有很强的应力释放能力,例如,异质结纳米线在侧壁上由晶格失配产生的应力可以得到有效释放,极大程度上克服晶格失配对外延生长的制约,可以将不同带隙的材料沿纳米线轴向串接起来形成“多节”结构,从而制备出1维结构的光电探测器,并实现吸收光谱的拓展[3-4]。这就为InGaAs等材料的Ⅲ-Ⅴ族纳米线光电子器件的制备,及其与InP,GaAs以及传统硅基材料的集成开辟了一条崭新途径。
近年来,得益于材料生长技术的提高,研究者们已成功制备出InGaAs纳米线雪崩光电二极管(avalanche photon diode,APD),并获得了较好的光电响应性能。InGaAs纳米线雪崩焦平面阵列制备的光电探测器,在宽光谱成像、弱光探测、空间遥感、激光雷达等领域拥有可观的应用前景。本文中介绍了InGaAs纳米线阵列雪崩焦平面探测器的现状及发展趋势。
纳米线雪崩光电探测器是通过2维材料生长制备,并具有吸收、电荷、倍增分离的器件结构。铟镓砷(InGaAs)是由铟、镓、砷3种元素组成三元合金化合物,属于Ⅲ-Ⅴ族半导体。InGaAs可以看成是由InAs和GaAs按照不同比例混合形成的,它的很多性质介于InAs和GaAs这两种材料之间。InGaAs具有可调的带隙,在室温下其带隙可以覆盖0.35eV~1.42eV,与之相对的波长覆盖3.5μm~0.87μm,是一种直接带隙半导体。图1是InxGa1-xAs在77K下带隙随In的质量分数变化的示意图[1]。InGaAs纳米线材料制作的雪崩焦平面探测器(如图2[2]、图3[2]和图4[3]所示)具有高探测率、高灵敏度、强抗辐照,在室温或低温下工作性能稳定、且加工成本低、工艺简单等诸多优点[2-3],因此InGaAs纳米线器件如同薄膜器件一样,可用于激光探测、微光夜视系统、高光谱成像、精确制导、检测、空间遥感、仪器仪表和航空安全等方面[3-6]。
图1 InxGa1-xAs 77K下带隙随In的质量分数变化示意图[1]
图2 InGaAs纳米线雪崩焦平面的结构图[2]
图3 InGaAs纳米线每层生长后在扫描电子显微镜下的图片[2]
图4 a—InGaAs探测器的3维模型图 b—InGaAs探测器在扫描电子显微镜下的图片
1维半导体纳米线由于自身具备前面所述的独特性质,非常适合用来制作光电探测器,今年来逐渐成为研究热点。Ⅲ-Ⅴ半导体纳米线光探测器的报道也逐渐增多,如GaAs,InAs,InAsP和InGaAs纳米线探测器等。国外的主要研究单位有日本日立公司、美国加州大学戴维斯分校、美国加利福尼亚大学、荷兰代尔夫特理工大学、南洋理工大学等[7-14]。1991年,日本日立公司的研究人员利用GaAs纳米线P-N结阵列制备了第1个基于Ⅲ-Ⅴ族纳米线的发光二极管,拉开了Ⅲ-Ⅴ族纳米线光电子器件研究的序幕[10]。2008年,美国加州大学戴维斯分校、圣塔克鲁斯分校和休利特帕卡德实验室的研究人员合作制备了基于InP纳米线的光导型探测器,其响应速度达到14ps[11]。2012年,瑞典隆德大学制备了基于InP纳米线轴向P-I-N结阵列的太阳能电池,转换效率达到13.8%[12]。2012年,WALLENTIH等人报道的InAsSb纳米线光电探测器的响应波长范围0.9μm~2.3μm,并研究了不同直径的纳米线对光生电流的影响[13]。2014年,南洋理工大学DAI等人报道了核壳结构的GaAs/AlGaAs纳米线光电探测器,响应范围300nm~890nm,探测率到达7.2×1010cm·Hz1/2/W[14]。2018年,加利福尼亚大学FARRELL等人成功制备出InGaAs/GaAs纳米线雪崩焦平面探测器,其暗计数在77K时可低于10Hz[2]。
对于微观尺度的光电InGaAs探测器,目前国内的研究进行得较少。国内研制InGaAs纳米线光电探测器的主要单位有西南技术物理研究所、上海技术物理研究所、湖南大学、中国科学院北京半导体所等。2012年,LIU等人报道的采用化学气相沉积法生长的InAs纳米线室温光探测器,响应范围为300nm~1100nm,响应度和外量子效率分别为4.4×103A·W-1和1.03×106%[15]。2013年,REN等人采用离子置换的化学气相沉积法方法生长全组分的InAsP合金纳米线并制备近红外光电探测器,发现InAs0.52P0.48纳米线的响应度和外量子效率最高,分别为5.4×103A·W-1和3.96×105%[16]。2014年,FABG等人制备InAs单根纳米线场效应管并实现了宽谱快速探测[17]。2015年,TAN等人采用改进的一步生长化学气相沉积法成功制备出了高质量的InGaAs合金纳米线[18]。但InGaAs纳米线雪崩焦平面探测器在我国尚处于起步阶段,与国外先进水平存在较大差距。
国外纳米线雪崩探测材料制备技术接近成熟,原型器件已经实现,器件工艺正逐渐完善;国内纳米线有部分研究,尚未很好制备出纳米线材料,雪崩器件工艺尚未开展。未来需要重点突破纳米线雪崩焦平面APD结构设计技术、纳米线APD探测器材料精密生长技术、纳米线阵列材料的界面与缺陷控制、纳米线APD阵列器件制备工艺等技术,形成可行性高、可靠性好、可推广性强的工艺技术方案,研制出系列化的纳米线雪崩焦平面器件产品。具体而言,归纳为以下几个方面。
结合传统雪崩光电探测理论,研究纳米线阵列的雪崩光电效应理论机理,构建雪崩过程模拟算法,进行纳米线阵列APD的仿真和分析。在充分考虑纳米线阵列特殊能带结构的基础上,研究其在雪崩探测中光吸收、载流子输运及雪崩倍增机制,并自主进行雪崩过程的仿真、分析和设计方法研究,开发出包含大部分已知物理效应(包括光吸收、碰撞离化、产生复合、隧道穿透、陷阱效应等)和1维纳米线特殊的物理效应(包括超高内禀光电增益、多阵列限光效应和亚波长尺寸效应等),可进行多种模型(包括蒙特卡罗法、自洽迭代法等)对比运算的雪崩设计程序,以完成纳米线雪崩探测器材料结构的完整设计。
开展InGaAs纳米线雪崩焦平面材料外延生长工艺及优化研究。通过对束流、生长温度、Ⅲ-Ⅴ比等生长参量的调整,精确控制Ⅲ-Ⅴ族材料的掺杂浓度和组分,建立材料外延参量对物性影响的数据库。研究纳米线外延生长规律、生长工艺、金属催化剂引入、界面生长动力学,克服催化剂在生长过程中出现固态和液态两相并存的问题,降低孪晶和缺陷密度,通过调节温度、压力、生长速率等生长条件,引入生长中断、交替供流等手段,精确控制生长速率,实现形貌统一、表面光滑、结晶度高、组分精确、高纯度、低缺陷的纳米线阵列材料外延生长。
为满足高性能雪崩二极管对纳米线阵列结构的特殊要求,需要适当地采取表面钝化、修饰掺杂、原子吸附、离子注入以及引入电子阻挡层等手段对纳米线阵列进行改性调制。在纳米线的侧壁粘附金属颗粒时,通过激发的表面等离子激元可以有效地提高纳米线阵列的吸收率。在纳米线阵列中引入合适尺寸的金属纳米颗粒后,通过不断优化纳米线阵列与金属颗粒的结构参量,得到新型结构的纳米线阵列。研究在金属颗粒溶液做催化剂作用下纳米线材料的外延生长机制,研究催化剂对生长速率的影响;研究表面态的形成、演变及控制物理机理;研究不同缺陷类型以及缺陷密度与纳米线材料的光学、电学性质的内在联系。
创新器件制备工艺,突破传统技术方法,利用先进的微纳加工和检测手段,对芯片制造中的光刻、刻蚀、钝化、互连等过程进行精准控制,开发复杂结构和细微图形的加工技术。采用光刻胶形貌控制工艺、干湿法结合、刻蚀钝化交替技术,制备锥形亚波长陷光结构、表面等离子体增强金属光栅、以及光子晶体,研究其对纳米线性能的提升作用,开发最优化的表面陷光结构。
通过厘清机制、建模仿真,并根据外延材料结构参量与器件性能指标关系,找出关键因素,折中设计外延材料结构。针对利用金属有机化合物化学气相沉淀或分子束外延的生长技术,对生长条件优化进行有效反馈,并优化其它生长参量(例如生长温度、生长压强等),进而抑制非故意掺杂浓度、位错、缺陷等形成,实现低缺陷外延材料生长。研究纳米线APD碰撞离化机制、光电转换机理、暗载流子、时间抖动、后脉冲产生的物理机制,分析影响单光子探测效率、暗计数率、时间抖动、后脉冲的关键因素,采取器件结构设计、电场分布设计、低温工作设计等合理的设计措施,有效提高单光子探测效率、抑制InGaAs纳米线中暗载流子产生。
综上所述,InGaAs纳米线雪崩焦平面探测器具有高探测率、高灵敏度、强抗辐照、工作性能稳定、加工成本低、工艺简单等诸多优点,在激光探测、微光夜视系统、高光谱成像、精确制导、农业检测、空间遥感、仪器仪表等方面拥有广泛的应用前景。国际上已经有实验室制备了InGaAs纳米线雪崩焦平面探测器,但当前纳米线雪崩焦平面探测器的高成本、低探测效率等缺点导致其距离商用化还有一定距离。展望未来,在纳米线雪崩焦平面的结构仿真设计、纳米线阵列生长、纳米线电极制备光子探测效率、低暗计数率、低后脉冲等关键技术方面进行优化,发展出高光子探测效率、低噪声、高增益InGaAs纳米线雪崩焦平面的理论模型和工艺方案,将支撑系列化纳米线雪崩焦平面探测器产品的快速发展。
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