电解质溶液中的核心观念分析

江苏 陈 颖 李万春

电解质溶液中的核心观念分析

电解质溶液理论是学习的难点和考试的热点。分析历年来的高考化学试题，可以发现高考对这部分内容的考查主要集中在四种化学观念上。以此四种观念作为复习的抓手，可以突破难点，提高复习效率。

1．平衡观

电解质溶液中存在三个平衡体系，平衡移动原理是分析平衡体系的根本原理，可用平衡移动原理作为知识主线统帅复习，对三大平衡列表进行比较：

比较项目电离平衡水解平衡沉淀溶解平衡平衡特征逆、等、动、定、变v(电离)=v(结合)v(水解)=v(中和)v(沉淀)=v(溶解)举例CH3COOH CH3COO-+H+NH+4+H2O NH3·H2O+H+AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)存在条件一定条件下弱电解质的水溶液中一定条件下含“弱”根的盐溶液中一定条件下微溶、难溶电解质的饱和溶液中

续表

例1下列图示与对应的叙述相符的是

( )

A．图1表示CH3COOH溶液中逐步加CH3COONa固体后，溶液pH的变化

C．图3表示某可逆反应正、逆反应速率随温度变化，则该反应的正反应是吸热反应

D．图4表示AgBr的沉淀溶解平衡，在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，可使溶液由c点到b点

解析：在CH3COOH溶液中加CH3COONa固体后，CH3COOH的电离平衡逆向移动，溶液pH增大，A错误；对于放热反应，温度降低时，平衡正向移动，生成物的体积分数增大，且温度低时反应后达到平衡所需的时间长，B正确；图3说明反应达到平衡后，升高温度，逆反应速率大于正反应速率，平衡逆向移动，该反应是放热反应，C错误；在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体后，c(Br-)增大，溶解平衡逆向移动，c(Ag+)减小，但平衡点仍在曲线上，D错误。

答案：B

2．主次观

在分析电解质溶液中的微粒浓度关系时，我们只有抓住其中主要矛盾和次要矛盾的关系，才能把握问题的本质，不会偏离方向，顺利解决问题。

例2下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是

( )

D．常温下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH=7，c(Na+)=0.1 mol·L-1]：c(Na+)=c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(H+)=c(OH-)

答案：D

3．守恒观

守恒观在化学中无处不在，守恒法是解化学题的核心方法之一，掌握了守恒法就等于掌握了化学解题的金钥匙。电解质溶液中存在如下三个守恒：

电解质溶液中的等式通常有两个，即电荷守恒式和物料守恒式，一些复杂的等式往往是对这两个守恒关系式经过变形得到的，或代入某些所给已知条件得到的。

例3下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是

( )

B．0.1 mol/L Na2S溶液：c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+c(H2S)

C．25℃时，pH=2的HCOOH与pH=12的NaOH等体积混合：c(HCOO-)+c(H+)

答案：D

4．实验观

电解质溶液部分的实验内容是很丰富的，既有定性实验，也有定量实验。例如，溶液pH的测定、强电解质和弱电解质的实验判定、沉淀的生成与转化、中和滴定等。以实验为主线进行复习，在解决实验问题的过程中能加深对知识的理解，实现问题解决的自动化、条理化和准确化。在历年来的高考中，对这部分的化学实验的考查主要集中在酸碱中和滴定这个定量实验上，考查实验的基本知识及滴定原理的迁移运用。

例4滴定实验是化学学科中重要的定量实验。请回答下列问题：

(1)酸碱中和滴定——用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下列操作造成测定结果偏高的是________(填选项字母)。

A．滴定终点读数时，俯视滴定管刻度

B．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用未知液润洗

C．酸式滴定管用蒸馏水洗净后，未用标准盐酸润洗

D．滴定前，滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失

滴定次数待测液体积(mL)标准KMnO4溶液体积(mL)滴定前读数滴定后读数第一次25．000．5020．40第二次25．003．0023．00第三次25．004．0024．10

①滴定时，KMnO4溶液应装在________(填“酸”或“碱”)式滴定管中，滴定终点时滴定现象是________________________。

②该草酸溶液的物质的量浓度为________。

(3)沉淀滴定——滴定剂和被滴定物反应的生成物比滴定剂与指示剂反应的生成物更难溶。参考下表中的数据，若用AgNO3滴定NaSCN溶液，可选用的指示剂是________(填字母)。

难溶物AgClAgBrAgCNAg2CrO4AgSCN颜色白浅黄白砖红白Ksp1．77×10-105．35×10-131．21×10-161．12×10-121．0×10-12

A．NaCl B．NaBr C．NaCN D．Na2CrO4

解析：(1)A项，使所测标准液体积偏小，测定结果偏小；B项，对实验结果无影响；C项，标准液被稀释，使耗用标准液体积偏大，测定结果偏高；D项，气泡体积计入标准液中了，使所测标准液体积偏大，测定结果偏高。

(3)用AgNO3滴定NaSCN溶液时，生成白色的AgSCN沉淀。指示剂与滴定剂反应应生成与此不同颜色的沉淀，据此可排除A、C选项；滴定剂和被滴定物反应的生成物比滴定剂与指示剂反应的生成物更难溶，据此可排除B项。选Na2CrO4为指示剂，滴定终点时生成砖红色沉淀。

江苏省常州市横山桥高级中学)