GC-MS对白酒中三种塑化剂的直接测定

□ 王志军 齐齐哈尔市食品药品检验检测中心

GC-MS对白酒中三种塑化剂的直接测定

□ 王志军 齐齐哈尔市食品药品检验检测中心

纵观塑化剂在白酒中的残留情况及GB/T 21911-2008《食品中食品中邻苯二甲酸酯的测定》，可以看出，白酒中的塑化剂含量最多的就是DBP、DE-HP、DINP这三种，考虑到测定过程中样品前处理引入的有机试剂可能带来的塑化剂成分对检验结果的影响，特采用直接进样的方式，避免试剂使用带来的塑化剂带入风险，用GC-MS联用方法测定白酒中存在量最大的三种塑化剂（DBP DE-HP DINP）含量。

白酒；GC-MS；塑化剂

1 仪器与试药

赛默飞世尔气质联用仪GC1300-ISQ自动进样器；对照品DBP；Dr. Ehrenstorfer GmibH（含量98.5%）；DE-HP；Ehrenstorfer GmibH（含量98.5%DINP）；Ehrenstorfer GmibH（含量98.5%）；乙醇（GR 天津科密欧试剂有限公司）。

2 方法

2.1 对照品溶液的制备

精密称取DBP、DE-HP、DINP对照品各0.2 g，用乙醇定容至100 mL为标准贮备液（浓度为2 g/L），精密吸取标准储备液0.5 mL定容至100 mL为标准工作液（浓度为10 mg/L），精密吸取标准工作液0.5、1.0、2.0 mL以60% v/v乙醇分别定容至100 mL得到浓度为0.05、0.1、0.2 mg/L标准使用液。

2.2 色谱条件

色谱柱：HP-5石英毛细管柱30 m×0.25 mm×0.25 μm。

进样口温度：250 ℃。

柱温程序：60 ℃(1 min)、20 ℃/ min、240 ℃(1 min)、10 ℃/min、300 ℃(5 min)。

载气：高纯氦气(纯度≥99.999%),流速:1.0 mL/min。

不分流进样,进样量：1 μL。

2.3 质谱条件[1-2]

色谱与质谱接口温度：280 ℃。传输线温度：280 ℃。

电离方式：电子轰击源(EI), 电离能量：70 eV。

监测方式：选择离子扫描方式（SIM）。

溶剂延时：5 min。

3 结果

3.1 色谱峰的鉴定

3.2 定性确认

气相色谱-质谱定性确证相对离子丰度最大容许误差见表2。

样品和标准品的色谱峰在相同的保留时间处（±5%）出现对应的离子碎片质核比与标准品一致，丰度符合，与标准图谱库检索目标化合物一致。

加标结果选择无塑化剂酒样和含量0.5 mg/L左右3种塑化剂酒样，加标实验结果见表2。

样品中3种塑化剂存在情况：检测市售的近百种白酒塑化剂，合格率为95%，主要不合格项目为DBP，只有一种为DINP不合格。

3.3 分析结果的表述

试样中邻苯二甲酸酯的含量按式（1）计算。

式中：X—试样中邻苯二甲酸酯的含量,单位为毫克每千克(mg/kg)；

ρ—从标准工作曲线上查出的试样溶液中邻苯二甲酸酯的质量浓度,单位为微克每毫升（μg/mL）；

m—试样的质量,单位为克（g）；

1000—换算系数。

计算结果应扣除空白值；结果至少为1.0 mg/kg时,保留三位有效数字；结果小于1.0 mg/kg时,保留两位有效数字。

精密度：在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。

检出限：邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)定量限为0.05 mg/kg，邻苯二甲酸二（2-乙基已基）酯。

DEHP检出定量限均为0.05 mg/ kg。邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)的定量限为0.050 mg/kg。

表1 定性离子的鉴定表

表2 气相色谱-质谱定性确证相对离子丰度最大容许误差

表3 回收率实验

4 结论

本方法快速检测的样品中DBP、DEHP、DINP，省去样品前处理的麻烦，优化检验条件。

[1]许月明.塑化剂风波对方便面包装材料的影响[J].巢湖学院学报,2012(3):98-101.

[2]李娜,贾建忠,孙祥德.HPLC法测定牛黄上清丸及其药包材中DEHP的含量[J].药物分析杂志, 2013(7):1163-1167.