离子色谱法测定地下水中草甘膦的方法研究

刘莲莲

(辽宁省大连生态环境监测中心，辽宁 大连 110623)

1 引言

草甘膦，化学名称为N-(磷酸甲基)甘氨酸，是一种目前全球生产和使用量最大的水溶性有机膦类除草剂，在环境中有着较高的残留水平，会对地表水和地下水造成污染。已有研究结果显示,草甘膦暴露可导致生殖毒性、神经毒性等健康危害,并具有强致癌性。对动物安全和人体健康等构成严重的威胁。

目前，常用的检测草甘膦的方法有气相色谱法、高效液相色谱法、液相色谱-质谱联用、离子色谱法等。但是气相色谱法、高效液相色谱法和液相色谱-质谱联用法[1，2]，需要对水样进行前处理，方法操作复杂，容易引起假阴性，而离子色谱法具有操作简单、灵敏度高、选择性好、快速便捷等优点[3，4]。本文根据《地下水质量标准》(GB/T 14848-2017)中规定三类水排放限值为700 ug/L[5]，《有机磷类农药工业水污染物排放标准》中规定排放限值为150 mg/L的标准，选用赛默飞Aquion型离子色谱仪，运用自动淋洗液再生系统，展开对地表水中草甘膦的测定方法研究。

2 实验部分

2.1 实验原理

样品随淋洗液进入阴离子分析柱，洗脱出草甘膦，电导检测器进行检测，根据草甘膦标准样品的保存时间定性，峰面积定量，进行测定。

2.2 仪器与试剂

Aquion型离子色谱仪；AS11-HC色谱柱；自动进样器；电导检测器；KOH淋洗液；草甘膦标准溶液(北京坛墨质检科技有限公司，100 mg/L)，所有溶液均用超纯水配制。

2.3 色谱条件

分离柱：AS11-HC 4 mm×250 mm分离柱柱；保护柱：AS11-HC 4 mm×50 mm保护柱；ASRS抑制器；抑制电流：75 mA；流速：1.0 mL/min；进样量：250 μL；淋洗液浓度：20 mol/L。

2.4 样品前处理

由于草甘膦在玻璃表面有较强吸附性，因此用聚丙烯塑料瓶采集和储存水样。含氯的饮用水样品中加入硫代硫酸钠除氯[6]。水样采集后，分析前置于冰箱冷藏保存备用，水样经0.45 μm滤膜过滤后可直接进样分析，浓度较高时，必须稀释后测定。含有机物的水样须经C18预处理柱去除有机物。

2.5 标准曲线的绘制

准确移取1.00 mL草甘膦标准溶液至50.0 mL容量瓶中，用超纯水定容得到2.00 mg/L标准使用液。分别移取0.00、0.50、1.00、1.50、3.00、4.00、5.00(mL)使用液至10.0 mL容量瓶中，用超纯水定容至刻度线并摇匀。分别配制成0.000，0.100，0.200，0.300，0.600，0.800，1.00(mg/L)的标准系列。以标准溶液浓度为横坐标，峰面积为纵坐标绘制标准曲线，得到线性回归方程y=0.057x-0.0007，相关系数为0.9998。

2.6 样品测定

样品经0.45 μm 水相聚醚砜滤膜进行过滤后，直接进样进行测定，将含有草甘膦的标准样品与实际样品的色谱图进行对比，根据保留时间定性，根据峰面积定量。草甘膦的标准样品谱图如图1所示，保留时间为5.977 min，峰形完整明确，无明显拖尾，与常见阴离子能很好地分离开来。

图1 草甘膦标准样品谱图

3 结论

利用离子色谱法测定水中草甘膦的含量，进样体积为250 μL，KOH淋洗液浓度为20 mol/L，AS11-HC色谱柱进行分析，硫代硫酸钠除氯，本方法具有简便快捷、方法灵敏、受干扰少、准确可靠等优点，省去了国标中液相色谱法繁琐的衍生化反应步骤及试剂。满足国家标准的检测要求，适用于地下水中草甘膦浓度的测定[7，8]。