水中硫化物测定方法比较

沈莹

摘要：采用连续流动分析法和亚甲基蓝分光光度法分别测定水中硫化物，并进行了比对试验，结果显示：连续流动分析法测定单个样品时间短，结果准确度和精密度高，对环境友好，是一种快速简便测定水中硫化物的方法。

关键词：连续流动分析法;亚甲基蓝分光光度法;硫化物

中图分类号：X832 文献标识码：A 文章编号：1674-9944（2019）14-0121-02

1引言

硫化物是指水中溶解性无机硫化物和酸溶性金属硫化物，包括溶解性的H².S、HS^-、S^2-，以及存在于悬浮物中的可溶性硫化物和酸溶性金属硫化物。硫化物除自身能腐蚀金属外，还可被污水中的微生物氧化成硫酸，进而腐蚀下水道等。因此，硫化物是水体污染的一项重要指标。硫化物的分析方法较多，本文通过对连续流动分析法和亚甲基兰分光光度法测定水中硫化物的结果进行比较，以得出操作较为简便，样品分析时间短，测定结果准确可靠的分析方法。

2试验方法

2.1亚甲基蓝风光光度法

2.1.1原理

样品经酸化，硫化物转化成硫化氢，用氮气将硫化氢吹出，转移到盛有乙酸锌一乙酸钠溶液的吸收显色管中，与N，N一二甲基对苯二胺和硫酸铁铵发生反应生成蓝色的络合物亚甲基蓝，在665D.m波长处测定。

2.1.2主要仪器

顺昕2000型硫化物酸化吹气仪;分光光度计;100mL具塞比色管。

2.1.3主要试剂

N，N一二甲基对苯二胺溶液;硫酸铁铵溶液;乙酸锌一乙酸钠溶液;磷酸溶液;抗氧化剂。

2.1.4分析步骤

（1）校准曲线的绘制。取8支100mL具塞比色管，各加20mL乙酸锌一乙酸钠溶液，分别吸取O.00mL，0.50mL，1.OO mL，2.OO mL，3.OO mL，4.00mL，5.OOmL，6.OO mL硫化钠标准使用液（p=10.00mg/L）移入各比色管，加水至约60mL，沿比色管壁缓慢加入10mL N，N一二甲基对苯二胺溶液，立即密塞并缓慢倒转一次，加1mL硫酸铁铵溶液，立即密塞并充分摇匀。放置10min后，用水稀释至标线，摇匀。使用1cm比色皿，以水作参比，在波长为665nm处测量吸光度，同时做空白试验。以测定的各标准溶液扣除空白试验的吸光度为纵轴坐标，对应的标准溶液中硫离子的含量为横坐标绘制校准曲线。

（2）样品测定。按照GB/T 16489-1996《水质硫化物的测定，亚甲基蓝分光光度法》样品测定步骤操作。测得的吸光度值扣除空白试验的吸光度后，在校准曲线上查出硫化物的含量。

2.2连续流动分析法

2.2.1原理

水样中的硫化物在酸性的三价铁离子存在下，可以与N，N～二甲基对苯二胺反应生成亚甲基蓝，颜色深度与硫化物的浓度成正比，在660nm波长处测定其吸光度。

2.2.2主要仪器

SKALAR自动连续流动分析仪。

2.2.3主要试剂

（1）盐酸溶液。将100mL盐酸加入800mL水中，定容到1L。

（2）N，N一二甲基对苯二胺溶液。移取50mL浓盐酸800mL蒸馏水，加入0.167g N，N一二甲基对苯二胺溶解并混匀，定容至1L。

（3）氯化铁溶液。移取50mL浓盐酸于800mL蒸馏水，加入1.33g氯化铁并溶解，定容至1L。

（4）氢氧化钠溶液。将4g氢氧化钠溶于800mL水中，定容到1L。

（5）络合剂。将1.O g羧甲基纤维素钠倒人50mI。乙醇中，制成悬浊液，缓慢地将少量羧甲基纤维素钠溶于800mll蒸馏水中，加入0.2 g氯化锌，将溶液加热到60℃直到羧甲基纤维素钠和氯化锌完全溶解，待溶液冷却到室阻，用氢氧化钠调节pH值到8.8，定容至

2.2.4分析步骤

仪器开机后，设定相关参数，用水溶液检查管路的密闭性及顺畅性。基线稳定后，进试剂，待基线再次稳定后，进行校准曲线的绘制及样品的测定。

（1）校准曲线的绘制。取7支100mL具塞比色管，分别吸取0.00mL，0.50mL，1.00mL，2.oo mL，3.OOmL，4.00mL，5.OO mL硫化钠标准使用液（p=10.00mg/L）移入各比色管，用络合剂定容到刻度。根据标准溶液浓度与检测峰高绘制标准曲线。

（2）样品测定。样品浓度小于0.50mg/L的可以直接进样，样品浓度大于0.50mg/L的需稀释适当的倍数再进样分析。

3结果与讨论

3.1两种方法的校准曲线

两种方法的校准曲线如表1和表2所示。

3.2检出限

连续流动分析法测定8次空白，结果见表3。

检出限采样MDL=根号2tfSwb计算，swh为空白值标准偏差，计算得到连续流动分析法检出限为0.009mg/L。亚甲基蓝分光光度法检出限为0.005mg/L，两种方法检出限接近。

3.3精密度及准确度

对编号为GSB 07-1373-2001硫化物205536，保证值为（2.06±0.15）mg/L的标准样品进行测定，结果见.表4。

对地表水样品进行加标回收率试验，加标量均为0.10mg/L。加标回收率见表5。

3.4 结论

（1）连续流动分析法完成1个硫化物样品测定仅需3min，自动化程度高，操作简单。亚甲基蓝分光光度法完成1个硫化物样品测定至少需要10min，操作较为复杂，工作强度大。使用连续流动分析法的工作效率高：

（2）连续流动分析法加标回收率在95.O%～105%之间，亚甲基蓝分光光度法加标回收率在70.6%～81.4%之间。连续流动分析法加标回收率明显优于亚甲基蓝分光光度法。

（3）连续流动分析法通过在线蒸馏释放硫化氢气体，硫化氢气体被氢氧化钠溶液吸收，減少了硫化氢对空气的污染。而亚甲基蓝分光光度法在试验过程中有硫化氢气体溢出，造成环境污染。