市售鱼类喹诺酮类药物残留调查

林功师

（厦门市海洋与渔业研究所，福建 厦门 361008）

喹诺酮类化合物（Quinolones, QNs）是一类人工合成的具有抗菌活性强、与其他抗菌药物交叉耐药性少和毒副作用小的广谱型抗菌药物，其价格低廉。因此，20 世纪80 年代开始在水产养殖中，喹诺酮类化合物被用于预防和治疗水生动物疾病。近年来，在养殖过程中由于没有科学合理地使用喹诺酮药物，引起的水产品质量安全事故屡见不鲜。有研究表明，水产养殖过程中，使用的抗生素药物只有20%～30%被鱼体吸收和转化，大部分进入水体中，对水生态环境造成污染和破坏，并通过食物链进行富集和传导，进而对人类的健康造成潜在的风险。2015 年原农业部发布第2292 号公告，规定在食品动物中停止使用洛美沙星、培氟沙星、氧氟沙星、诺氟沙星4 种兽药。2019 年国家发布《食品安全国家标准 食品中兽药最大残留限量》（GB 31650—2019），规定动物肌肉组织中（鱼皮+肉）的恩诺沙星与环丙沙星之和最大残留限量为100 μg/kg。

为了解市场销售水产品中喹诺酮类药物残留情况，于2020 年1 月至12 月，对厦门市水产批发市场销售的水产品（鱼类）进行随机抽样检测，以期为有关部门对水产品中喹诺酮类药物残留的监督管理提供科学依据。

1 材料与方法

1.1 材料

采集的样品为水产批发市场常见市售养殖水产品和产地预销售的养殖水产品，共计136 批次，包含金鲳（Trachinotus ovatus）、黄鳍鲷（Acanthopagrus latus）、大黄鱼（Larimichthys crocea）、大口黑鲈（Micropterus salmoides）、牙鲆（Paralichthys olivaceus）、大菱鲆（Scophthalmus maximus）、鞍带石斑鱼（Epinephelus lanceolatus）、鳜（Siniperca chuatsi）、乌 鳢（Channa argus）、鳙（Aristichthys nobilis）、草鱼（Ctenopharyngodon idella）、尼罗罗非鱼（Oreochromis niloticus）等 12 个品种。

1.2 仪器和试剂

1.2.1 仪器

超高效液相色谱（1290 Infinity UHPLC，美国Agilent 公司）；三重四级杆串联质谱仪（AB Sciex-Triple Quad 4500，美国AB 公司，配有电喷雾ESI离子源）；BS110S 电子天平（德国Sartorius 公司）；SorvallStratos 高速冷冻离心机（美国Thermo 公司）；旋转蒸发仪（R100，瑞士 BUCHI 公司）；MS3 Digital漩涡振荡器（德国 IKA 公司）；Milli-Q Gradient 超纯水仪（美国 Millipore 公司）；20，50，100 和 1 000 μL移液器（法国Gilson 公司）。

1.2.2 试剂

甲酸（HPLC，西陇化工），正己烷、甲醇、乙腈均为色谱纯（德国MERCK 公司）；乙酸铵（分析纯，上海沪试）

1.2.3 标准品

恩诺沙星（Enrofloxacin）、盐酸环丙沙星（Ciprofloxacin）、诺氟沙星（Norfloxacin）、氧氟沙星（Ofloxacin）、培氟沙星二水甲磺酸盐（Pefloxacin）、盐酸洛美沙星（Lomefloxacin），诺氟沙星 D5（Norfloxacin D5）、盐酸环丙沙星 D8（Ciprofloxacin D8）、恩诺沙星 D5（Enrofloxacin D5）均为德国 Dr.Ehrenstorfer标准品。

1.3 检测方法及评价依据

按照《水产品中17 种磺胺类及15 种喹诺酮类药物残留量的测定液相色谱-串联质谱法》（农业部1077 号公告—1—2008）进行检测分析；评价依据为《食品安全国家标准 食品中兽药最大残留限量》（GB 31650—2019）和中华人民共和国原农业部公告第 2292 号。

2 结果与分析

2.1 样品中喹诺酮残留

136 份样品中，共检出恩诺沙星和环丙沙星2 种喹诺酮类药物残留，检出阳性样品3 份，总体检出率为2.21%，含量最小值为未检出，最大值为321.4 μg/kg。其中检出恩诺沙星3 批次，检出环丙沙星2 批次。根据《食品安全国家标准食品中兽药最大残留限量》（GB 31650—2019）的规定，3 份阳性样品均超过最大残留限量，总超标率为2.21%。

2.2 不同鱼类中喹诺酮类药物残留

不同鱼类中喹诺酮类药物残留情况见表1。由表1 可见，12 种鱼类中，大黄鱼、大口黑鲈和鳜各有1 批次检出喹诺酮类药物残留，其余鱼类中均未检出。检出率最高的是大口黑鲈达8.33%，其次是鳜7.69%。

表1 不同鱼类中喹诺酮类药物残留情况

2.3 不同种类喹诺酮药物残留

在检出喹诺酮药物残留的鱼类中（表2），恩诺沙星残留量分别为197.2～321.4 μg/kg，检出率达到2.21%；环丙沙星残留量分别为 36.2～64.2 μg/kg，检出率为1.47%；氧氟沙星、诺氟沙星、培氟沙星和洛美沙星均未检出；此外，在3 批次检出恩诺沙星药物残留的样品中，同时检出环丙沙星药物残留的有2 批次，并且恩诺沙星的残留量远大于环丙沙星的残留量。检出的喹诺酮药物残留主要集中在恩诺沙星和环丙沙星这2 种渔药，说明这2 种药物在水产养殖中依然被广泛使用。

表2 12 种鱼类中不同种类的喹诺酮药物残留检出结果

3 讨论

调查发现，市场销售的鱼类中存在着一定的喹诺酮药物残留。其中恩诺沙星、环丙沙星作为非禁用渔药在养殖鱼中普遍存在，并且恩诺沙星的检出率和超标率较高，最高残留量达321.4 μg/kg，超过规定限量值3 倍多，超标率2.21%；环丙沙星最高残留量为64.2 μg/kg，在恩诺沙星有检出的样品中检出，可能与其是恩诺沙星的代谢物有关。调查结果显示大口黑鲈的检出率和超标率较高，这与贝亦江等研究的浙江省养殖水产品中恩诺沙星、环丙沙星检出主要集中在乌鳢、大口黑鲈等品种的结论一致。鳜在养殖过程中易受细菌、真菌和病毒等的侵害，对渔药的依赖度较高，渔药残留问题较为突出。鳜于2017 年被原农业部列入《2017 年农产品质量安全专项整治方案》，“三鱼两药”专项整治对象之一。调查中发现鳜体内恩诺沙星和环丙沙星的检出率也较高，在136 份样品中未发现洛美沙星、培氟沙星、氧氟沙星和诺氟沙星等禁用的喹诺酮药物残留。说明通过近年来的大力宣传和执法监管，渔民和商户的用药意识在不断提高，但是从药物残留量看，3 份检出的样品中，喹诺酮药物残留量均超过规定限量值，说明不科学不合理用药情况依然存在，执行休药期制度落实不到位。因此仍需加强水产养殖、暂养、销售各个环节中喹诺酮类药物的使用管理。

4 结语

由于采集的样品量相对较少，品种也仅涉及常见的部分鱼类，尚未包含虾、蟹甲壳类水产品，因此只能反映部分水产品市场中喹诺酮药物残留情况。下一步有必要扩大样品采集的品种和数量，并开展连续性的动态监测，为更加准确了解水产品中药物残留情况，保障食品安全和消费者的身体健康提供数据支持。由于喹诺酮类药物的长期大量使用，可能引起细菌耐药性、对微生态环境的破坏、生物体及人体的毒副作用等。因此，需加强喹诺酮类药物的作用机制及耐药机制、毒性效应、生态环境风险评价和膳食风险评估等方面研究，为科学合理用药提供理论依据。