增容剂改善茶粉/聚乳酸生物质复合材料性能

龚新怀，辛梅华，李明春，袁宏兴，谢剑生



增容剂改善茶粉/聚乳酸生物质复合材料性能

龚新怀1,2，辛梅华1，李明春1※，袁宏兴1，谢剑生1

（1. 华侨大学材料科学与工程学院环境友好功能材料教育部工程研究中心，厦门 361021；2. 武夷学院生态与资源工程学院福建省生态产业绿色技术重点实验室，武夷山 354300）

为降低聚乳酸的生产成本、拓宽其应用范围和高值化利用茶产业剩余物资源，以茶粉（tea dust, TD）为填料，聚乳酸（polylactic acid，PLA）为基体，经密炼、注塑工艺制备了环境友好型TD/PLA复合材料。以过氧化二异丙苯（dicumyl peroxide，DCP）为引发剂，通过熔融反应制备了甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚乳酸（glycidyl methacrylate grafting PLA，GMA-g-PLA），用傅里叶红外光谱（Fourier transform infrared spectrum，FTIR）和核磁共振氢谱（H nuclear magnetic resonance，1H-NMR）对其进行了表征，并以GMA-g-PLA为增容剂，考察了其添加对TD/PLA复合材料力学性能、界面形态、热性能及吸水性能的影响。结果表明，FTIR和1H-NMR分析证实了GMA成功地接枝到了PLA上。GMA-g-PLA的添加明显改善了TD与PLA的界面相容性，提高了TD/PLA复合材料的力学性能和热稳定性，降低了吸水率。在GMA-g-PLA添加质量分数为10%时，复合材料的力学性能最佳，与未增容TD/PLA复合材料相比，其拉伸强度、弯曲强度及缺口冲击强度分别提高43.8%、42.1%和24.1%，拉伸模量和弯曲模量提高26.5%和10.4%，断裂伸长率提高26.1%。该研究结果可为进一步探索茶塑复合材料界面改性规律及制备聚乳酸基复合材料，提供试验数据和参考。

复合材料；力学性能；纤维；聚乳酸；茶粉；熔融接枝；增容剂

0 引 言

聚乳酸（polylactic acid，PLA）无毒环保、可降解，具有优良的机械性能和塑料加工性，被视为最有前景的生物基聚合物[1-3]。但聚乳酸成本高、脆性大，在实际应用中受到一定限制[4-5]。利用天然环保的植物纤维增强聚乳酸可降低材料生产成本，制备环境友好复合材料[6]。已报道的有木粉、竹粉、秸秆、麻，椰壳及药渣等植物纤维填充增强聚乳酸[7-12]制备环保生物质复合材料，应用于家居装修、儿童玩具及汽车内饰件等领域[13-17]。

全球每年茶叶消耗量超过450万t[18]。在茶叶生产、加工及消费等环节中会产生大量的茶剩余物，作为一种环保、廉价易得的木质纤维材料，其主要由纤维素、木质素、半纤维素及少量抽提物等组成[19]，可用于木塑复合材料制备[20]。但植物纤维与低极性的聚乳酸基体界面相容性差，导致复合材料性能恶化。许多研究者通过碱处理、硅烷处理，乙酰化和异氰酸酯处理等改善植物纤维和基体之间的相容性[13]。熔融接枝共聚反应是近年发展起来的塑料改性新技术，可在树脂大分子链上灵活接枝极性共聚单元，有效改善基体与植物纤维的界面相容性。甲基丙烯酸缩水甘油酯（glycidyl methacrylate，GMA）分子一端为丙烯基，可接枝反应到聚合物大分子链上，另一端为环氧基团，可与植物纤维上表面的羟基反应结合，从而改善植物纤维与聚合物的界面相容性[21]。Liu等[22]以过氧化苯甲酰（benzoyl peroxide，BPO）为引发剂，利用哈克转矩流变仪制备了甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚乳酸（GMA-g-PLA）界面增容剂，可明显改善淀粉在聚乳酸基体中的分散性，提高聚乳酸/淀粉复合材料的拉伸强度。Sajna等[23]则将BPO引发熔融接枝得到的GMA-g-PLA用于对聚乳酸/香蕉纤维复合材料的界面增容。

本文以过氧化二异丙苯（dicumyl peroxide，DCP）为引发剂，熔融反应制备GMA-g-PLA，采用傅里叶红外光谱（fourier transform infrared spectrum，FTIR）和核磁共振氢谱（H nuclear magnetic resonance，1H-NMR）对接枝产物进行表征。然后将接枝物GMA-g-PLA作为增容剂用于改善茶粉（tea dust, TD）/PLA复合材料的界面相容性，研究了增容剂GMA-g-PLA添加对TD/PLA复合材料结构与性能的影响。

1 材料与方法

1.1 材料及仪器

茶生物质（camellia sinensis），为绿碎茶加工副产物，取自神农茶叶有限公司，随州，中国。聚乳酸，熔融指数（melt index，MI）为22 g/10 min（190 ℃，2.16 kg），光华伟业实业有限公司，深圳，中国；过氧化二异丙苯，其质量分数为99%，阿拉丁生化科技股份有限公司，上海，中国。甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA），其质量分数为97%，阿拉丁生化科技股份有限公司，上海，中国。

XSS-300转矩流变仪，科创橡塑机械设备有限公司，上海，中国；SA600/150塑料注射成型系统，海天塑料机械集团有限公司，宁波，中国。Nicolet iS50红外光谱仪，赛默飞世尔科技，沃尔瑟姆，美国；AvanceⅡ型核磁共振分析仪，Bruker公司，卡尔斯鲁厄，德国；ETM104B型电子式万能试验机，万测试验设备有限公司，深圳，中国；Q600同步热分析仪，TA仪器公司，纽卡斯尔，美国；SU8000冷场发射扫描电子显微镜，日立公司，东京，日本。

1.2 样品制备

1.2.1 GMA-g-PLA增容剂的制备及纯化

利用转矩流变仪采用熔融密炼方法[22-23]制备GMA-g-PLA。其中PLA取量190 g，GMA占PLA质量的15%，DCP占GMA质量的8%。将DCP溶解于GMA中，然后与PLA混匀，倒入转矩流变仪中混炼5 min得到接枝物，混炼温度180 ℃，转子转速40 r/min。

将接枝物溶解于氯仿中，用乙醇沉淀，过滤、洗涤，80 ℃真空干燥12 h，得到纯化的GMA-g-PLA。

1.2.2 TD/PLA复合材料的制备

将茶生物质水洗去除杂质，再提取多酚后固液分离得茶渣。将茶渣过滤、水洗及风干后105 ℃干燥12 h。机械研磨，标准分样筛取75～180m的TD备用。PLA 80 ℃干燥3 h。将TD、PLA及增容剂GMA-g-PLA按一定配比称料后，搅拌混匀转入XSS-300转矩流变仪中混炼7 min，温度180 ℃，转子转速40 r/min。其中TD质量分数为30%，GMA-g-PLA质量分数分别为0、2.5%、5%、10%及15%。然后将物料用塑料粉碎机粉碎成粒料，转入注塑机注塑成型，得到TD/PLA复合材料标准测试样条。注塑温度165～190 ℃，注塑压力60～75 MPa，保压时间5 s，模具冷却20～30 s。

1.3 测试与表征

1.3.1 增容剂GMA-g-PLA的化学结构表征

1）FTIR分析

取少量增容剂GMA-g-PLA样品，采用衰减全反射（attenua tedtotal refraction，ATR）-傅里叶变换红外光谱法[24]，在Nicolet iS50红外光谱仪上测试增容剂的化学结构，扫描波数范围4 000～400 cm-1。

2）1H-NMR分析

称取GMA-g-PLA样品15 mg左右，溶解于0.60 mL的氘代氯仿中，以四甲基硅烷为内标，在AvanceⅡ型核磁共振分析仪测试接枝物的核磁共振氢谱，扫描次数128次。

1.3.2 TD/PLA复合材料的力学性能测试

按照GB/T 1040.2-2006[25]测试复合材料的拉伸性能，拉伸速度为5 mm/min，试样尺寸为150.0 mm×10.0 mm× 4.0 mm；按照GB/T 9341-2008[26]测试复合材料弯曲性能，速度为2 mm/min，试样尺寸100.0 mm×10.0 mm×4.0 mm，跨距60 mm，规定挠度6 mm。按照GB/T 1043.1-2008[27]测试复合材料的简支梁缺口冲击强度，缺口类型为B型，试样尺寸80.0 mm×10.0 mm×4.0 mm，缺口深度0.8 mm。试样皆测定5～6次取平均值。

1.3.3 TD/PLA复合材料拉伸断面的微观形态观察

在TD/PLA复合材料拉伸样条测试后，在断面处割取一小片，采用SU8000型冷场发射扫描电子显微镜观察复合材料样片的表面形态，样品观察前经干燥和喷金处理，测试加速电压为3 kV。

1.3.4 TD/PLA复合材料的吸水率测试

TD/PLA复合材料在50鼓风干燥箱处理24 h后，称量其干质量为1；然后将样品在室温下于去离子水中浸渍一段时间后，取出用滤纸吸干表面水分，称量其湿质量为2。每个配方样品平行测试3次，所得结果取平均值，并按下式计算吸水率。

吸水率=

式中1为TD/PLA复合材料吸水前的质量，g；2为TD/PLA复合材料吸水后的质量，g。

1.3.5 TD/PLA复合材料的热重性能测试

在TD/PLA复合材料上割取约10 mg样品颗粒，于Q600同步热分析仪上分析其热重性能。N2氛围，N2流速为100 mL/min，体系加热升温速率为10 ℃/min，测试温度范围为30～500 ℃。

2 结果与分析

2.1 PLA-g-GMA的化学结构表征

以DCP为引发剂，将GMA熔融接枝到PLA上。引发剂DCP热分解产生的自由基进攻PLA分子产生大分子自由基，然后GMA中的双键在大分子自由基侧链上进行接枝聚合得到共聚物GMA-g-PLA，接枝共聚物中保留了环氧基团，可以与TD中的羟基反应结合，对TD/PLA复合材料界面起到增容作用。

PLA、GMA及GMA-g-PLA的红外光谱如图1a所示。图1a中1 746 cm-1附近为PLA的羰基吸收峰，1 715 cm-1为GMA中酸酐的羰基伸缩振动峰，1 637和940 cm-1分别为GMA中C=C的伸缩振动和弯曲振动峰，910～920 cm-1之间为环氧基的吸收峰[23]。通过对比可以发现，GMA-g-PLA在919 cm-1附近出现了新的吸收峰，这是环氧基的伸缩振动峰。而接枝物GMA-g-PLA在1 637和940 cm-1附近并没有出现C=C的特征吸收峰，表明GMA-g-PLA在纯化后已经没有GMA单体残留，产生的环氧基吸收峰是接枝反应连接在PLA分子链上的GMA所致，由于环氧基所处化学环境的改变，其红外吸收峰从910迁移到919 cm-1，因此可以说明GMA成功地接枝到PLA分子链上。GMA在PLA上接枝后，羰基周围化学环境的改变，使羰基吸收峰从PLA的1 746 cm-1迁移到GMA-g-PLA的1 754 cm-1，进一步说明GMA已接枝到PLA上。

GMA-g-PLA的1H-NMR结果见图1b。图1b中为1.6和5.2的谱峰分别代表PLA主链上的甲基质子（-CH3）和次甲基质子（-CH）[28]。在1.9～4.3之间出现的一些小峰，代表了GMA中的-CH、-CH2、-CH3，为2.6、2.9及3.3时则分别是GMA中-OCH2和-CH的质子峰[23]。由GMA-g-PLA的1H-NMR进一步说明GMA已接枝到PLA分子链上，且GMA的接枝量可通过峰5和峰2的峰值来计算[22]。通过计算可知PLA上GMA的接枝质量分数为4.88%。

a. 聚乳酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯及甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚乳酸的红外光谱图

a. FTIR spectra of PLA, GMA and GMA-g-PLA

b.甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚乳酸的核磁共振氢谱图

b.1H-NMR spectra of GMA-g-PLA

注：甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚乳酸简写为GMA-g-PLA，下同。

Note: GMA-g-PLA can be abbreviated to glycidyl methacrylate grafting polylactic acid.Sane as below.

图1 化学结构表征

Fig.1 Chemical structure characterization

2.2 GMA-g-PLA对TD/PLA复合材料力学性能的改善

PLA及添加GMA-g-PLA界面增容后的TD/PLA复合材料力学性能见图2及表1。由表1可知，PLA拉伸强度和拉伸模量为(54.52±0.65)和(3 307.75±79.69) MPa，弯曲强度和弯曲模量为(79.06±3.47)和(3 099.35±272.72) MPa，缺口冲击强度为(17.43±1.51) J/m。而TD/PLA(30/70)复合材料拉伸强度、弯曲强度及缺口冲击强度出现了不同程度的下降，这是由于TD为极性植物填料，与非极性的PLA基体界面相容性差，界面出现相分离结构导致力学强度下降，此外TD的纤维性较差，大多呈粒状形态，因此无法有效发挥纤维增强作用[20]。但TD作为一种刚性木质纤维填料，TD/PLA(30/70)复合材料的拉伸模量和弯曲模量则分别比纯PLA提高了24.6%和27.0%。

GMA-g-PLA增容剂的加入显著改善了TD/PLA复合材料的力学性能。这主要是由于GMA-g-PLA作为一种反应型界面增容剂，其侧链上的GMA中含有高反应活性环氧基团，能够与TD表面上的羟基反应[23]，从而提高PLA与TD的界面结合作用，提高力学强度，同时接枝物GMA-g-PLA降低了PLA分子链的规整度和紧密度，削弱PLA分子间作用力，提高分子链柔顺性和流动性，提高韧性。

随着GMA-g-PLA增容剂用量的增加，复合材料拉伸强度、拉伸模量及弯曲强度先增大后减小，并在GMA-g-PLA增容剂添加质量分数为10%时达到最大值。而复合材料断裂伸长率及缺口冲击强度则逐渐升高，表明复合材料的韧性提高，这是GMA-g-PLA增容剂破坏了PLA的规整性，降低PLA分子间作用力，起到增塑作用所致。在GMA-g-PLA增容剂添加量为2.5%时，TD/PLA复合材料的力学性能就获得了全面的改善，其拉伸强度、弯曲强度及缺口冲击强度分别提高了28.5%、20.1%和5.9%，拉伸模量和弯曲模量提高7.8%和11.8%。而当GMA-g-PLA增容剂添加质量分数为10%时，TD/PLA复合材料的力学性能获得进一步提升，其拉伸强度、弯曲强度分别提高达43.8%和42.1%，拉伸模量和弯曲模量提高26.5%和10.4%，断裂伸长率和缺口冲击强度分别提高26.1%和24.1%。GMA-g-PLA增容剂用量的继续增大，复合材料的断裂伸长率和缺口冲击强度继续增加，表明复合材料的柔顺性继续提高，但复合材料的拉伸强度、弯曲强度及模量则有所下降，这可能是由于GMA-g-PLA接枝物用量过多，削弱PLA分子间作用力的影响超过了其对TD与PLA间的增容作用影响，导致TD/PLA复合材料韧性继续提高的同时，力学强度和刚性下降[22-23]。

表1 PLA及增容剂用量对TD/PLA复合材料力学性能的影响

2.3 GMA-g-PLA对TD/PLA复合材料界面形态影响

图3a为TD纤维形态的扫描电镜图。TD在微观形态上表现为多样性，可呈长条状、短棒状或者层状，有些甚至为颗粒状，纤维性偏差[20]。但苏团[29]通过对茶梗纤维细胞的观察得到，茶梗纤维细胞壁较薄，细胞体积较大，属于短纤维细胞，并认为茶梗仍可作为一种较好的植物纤维原料使用。

由图3b可知，在没有添加GMA-g-PLA增容剂下，TD与PLA出现了相分离结构，TD与PLA的界面处可见明显的空隙，且TD出现被拉伸而滑移的痕迹，表明二者的界面结合作用弱。这是由于TD为强极性植物填料，PLA为非极性基体，二者热力学不相容，因此界面出现了相分离结构。在添加10%的GMA-g-PLA后，TD完全被基体紧紧包裹，界面空隙消失，TD被拉断但并没有滑移的痕迹（图3c），表明在添加GMA-g-PLA后，TD与PLA基体界面相容性得到明显改善，二者界面结合作用明显增强。这也很好的解释了GMA-g-PLA增容TD/PLA后，复合材料力学性能获得改善的原因。

2.4 GMA-g-PLA对TD/PLA复合材料热重性能的影响

采用热重分析（thermogravimetric analysis，TGA）试验测试了GMA-g-PLA增容前后TD/PLA复合材料的热重性能，并采用起始分解温度（onset）、热分解失重50%温度（50%）、热分解失重80%温度（80%）及分解失重最快的温度（max）4个指标来表征复合材料的热稳定性，结果如图4及表2所示。图4为TD/PLA复合材料增容前后的热重（thermogravimetric, TG）和微分热重（differential thermogravimetric, DTG）曲线，由图4可知，TD/PLA复合材料增容前后的TG和DTG曲线相似，都只有一个明显的失重过程。

a. 热失重曲线

a. Thermogravimetric curve

由表2可知，未增容的TD/PLA复合材料onset、50%及80%分别为322.17、339.92和353.78 ℃，max为342.69 ℃。采用GMA-g-PLA增容后，TD/PLA复合材料的热性能得到全面改善，且在添加GMA-g-PLA增容剂质量分数为10%时，TD/PLA复合材料的热稳定性最佳，其onset、50%、80%及max分别为329.10、345.82、363.93和346.25 ℃，比增容前的TD/PLA复合材料分别提高了6.93、5.90、10.15、3.56 ℃。

表2 不同增容剂添加量下TD/PLA复合材料的热性能数据

2.5 GMA-g-PLA对TD/PLA复合材料吸水性能的影响

TD/PLA复合材料增容前后吸水性能的测定结果见图5。由图5可知，随TD/PLA复合材料在水中浸渍时间的延长，复合材料吸水率逐渐增大。PLA作为非极性树脂，其对水分子的吸附能力较弱，在浸水24 h后吸水率仅为0.23%，添加30%质量分数的TD后，吸水率迅速增大，在浸水24 h后其吸水率增大至1.20%。这是由TD极性填料对水分子的吸附能力较强所致。增容后的TD/PLA复合材料吸水率下降，这是由于增容前复合材料中极性的TD填料与非极性的PLA基体界面相容性差，在界面存在许多孔隙结构，孔隙结构的存在会加速TD填料对水分子的吸收[30]。增容剂GMA-g-PLA添加后，可通过与TD表面羟基化学反应而有效连接TD与PLA，改善了界面相容性，使TD被PLA基体紧紧包裹，界面孔隙结构数量减少甚至消失，使复合材料吸水率下降。

从图5还可知，随增容剂添加量增加，复合材料吸水率逐渐减小，在GMA-g-PLA添加质量分数为10%时达到最小，增容剂添加量继续增大，复合材料吸水率反而有所增大。这是由于增容剂GMA-g-PLA用量增加，其对TD/PLA复合材料界面增容作用变强，TD与PLA的界面结合强度增加，使界面孔隙结构数量减少，吸水率下降，但增容剂用量过多时，可能会在界面区域沉积过多反而不利于界面的增容，引起复合材料吸水率有所增加。

3 结 论

采用熔融接枝反应制备了GMA-g-PLA，并将其作为TD/PLA复合材料的界面增容剂，考察GMA-g-PLA添加量（0、2.5%、5%、10%和15%）对TD/PLA复合材料性能的影响，试验总结如下：

1）通过FTIR和1H-NMR的分析表明，GMA已经成功地接枝到PLA上，且通过1H-NMR计算出PLA上GMA的接枝质量分数为4.88%。

2）GMA-g-PLA的添加明显改善了TD与PLA的界面相容性，显著提高了TD/PLA复合材料的力学性能。随着GMA-g-PLA用量的增加，TD/PLA复合材料拉伸强度、弯曲强度、拉伸模量先增大后减小，当增容剂添加质量分数为10%时，复合材料的拉伸强度、弯曲强度及拉伸模量达到最大，比增容前TD/PLA复合材料分别提高了43.8%、42.1%和26.5%。TD/PLA复合材料缺口冲击强度和断裂伸长率则随增容剂用量增加而逐渐增大。

3）GMA-g-PLA添加降低了TD/PLA复合材料的吸水率，在其添加质量分数为10%时，TD/PLA复合材料的起始热解失重温度，热解失重50%、80%及最快温度分别提高了6.93、5.90、10.15和3.56 ℃。

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Compatibilizer improving properties of tea dust/polylactic acid biomass composites

Gong Xinhuai1,2, Xin Meihua1, Li Mingchun1※, Yuan Hongxing1, Xie Jiansheng1

(1.,,361021,; 2.,,,354300,)

With the increasing scarcity of oil resources and the aggravation of white pollution, environmentally friendly biodegradable materials have become a topic of great interest in research and development. Among the biodegradable polymers, polylactic acid (PLA) is one of the most studied and promising aliphatic polyesters derived from starch by microbial fermentation, which offers excellent properties such as high strength, good transparency and biodegradability. However, PLA also has disadvantages of poor toughness and high cost. PLA is often reinforced with natural fibers like wood flour, bamboo flour, sisal, coir and hemp to reduce the production cost. Among the various natural fibers, tea fiber is cheap and widely available especially in China. The worldwide consumption of tea is about 4.5 million tons annually, and it always ends up with lots of waste tea leaves, stalks and dusts during the process of tea production and consumption.The tea residue to use as organic filler in polymer composites shows a great prospect because of its lignocelluloses behaviors and low cost. To our knowledge, there have been few researches about the biodegradable composites by using waste tea residue as organic filler so far. However, the moisture absorption tendency and poor interfacial bonding properties of the fibers are the main drawbacks of PLA/natural fiber biomass composites. Many researches focused on surface modification of natural fibers through different methods such as mercerization, silane treatment and isocyanate treatment to improve the compatibility between natural fiber and PLA matrix. Melting grafting copolymerization is a novel modification technology for plastics, the use of PLA grafted with glycidyl methacrylate (GMA) is a relatively efficient strategy to improve both the interface adhesion and toughness of natural fiber/PLA biomass composites. In order to decrease the cost of PLA, and expand its applicability, and also to make full use of the waste tea residue,tea dust (TD) was blended with PLA to prepare environmental friendly TD/PLA composites by injection molding. PLA grafted with glycidyl methacrylate (GMA-g-PLA) was synthesized by melt grafting PLA with GMA using dicumyl peroxide as initiator, the graft copolymer was confirmed by FTIR (Fourier transform infrared spectrum) and1H-NMR (H nuclear magnetic resonance), and the influences of GMA-g-PLA addition on the mechanical, thermal and moisture resistance properties of TD/PLA composite were investigated. GMA grafting onto PLA was confirmed by FTIR and11H-NMR spectroscopic technology. The phase morphology, thermal stability, moisture resistance and mechanical properties of TD/PLA composites compatibilized with GMA-g-PLA were improved compared with those of the composites without adding compatibilizer, as characterized by scanning electron microscopy, thermogravimetric analysis, water adsorption test and using a universal materials tester, respectively. The GMA was successfully grafted onto PLA, which was confirmed by the FTIR and1H-NMR technology, and the grafted GMA content was 4.88% calculated by1H-NMR analysis. The addition of GMA-g-PLA in the biocomposites obviously improved the mechanical, thermal and water adsorption properties of TD/PLA composites, which is attributed to the greater compatibility between TD and PLA matrix. The TD/PLA biomass composite with 10% (mass fraction) GMA-g-PLA showed the optimum mechanical properties, with an improvement of 43.8% in tensile strength, 42.1% in flexural strength, 24.1% in notched impact strength, 26.5% in tensile modulus, 10.4% in flexural modulus and 26.1% in elongation at break, respectively.

composite materials; mechanical properties; fibers; polylactic acid; tea dust; melt grafting; compatibilizer

10.11975/j.issn.1002-6819.2017.02.043

TQ323.4

A

1002-6819(2017)-02-0308-07

2016-06-28

2016-12-15

福建省科技厅项目（2012N0027）；南平市科技计划项目（N2015H02）

龚新怀，男，博士生，主要从事功能高分子及其复合材料研究。厦门 华侨大学材料科学与工程学院环境友好功能材料教育部工程研究中心，361021。Email：wyu_gxh@163.com

李明春，男，教授，博士生导师，主要从事功能高分子及其复合材料研究。厦门 华侨大学材料科学与工程学院环境友好功能材料教育部工程研究中心，361021。Email：mcli@hqu.edu.cn

龚新怀，辛梅华，李明春，袁宏兴，谢剑生. 增容剂改善茶粉/聚乳酸生物质复合材料性能[J]. 农业工程学报，2017，33(2)：308－314. doi：10.11975/j.issn.1002-6819.2017.02.043 http://www.tcsae.org

Gong Xinhuai, Xin Meihua, Li Mingchun, Yuan Hongxing, Xie Jiansheng. Compatibilizer improving properties of tea dust/polylactic acid biomass composites[J]. Transactions of the Chinese Society of Agricultural Engineering (Transactions of the CSAE), 2017, 33(2): 308－314. (in Chinese with English abstract) doi：10.11975/j.issn.1002-6819.2017.02.043 http://www.tcsae.org