果蔬农药残留定量分析检测的质量控制

时间：2024-05-24

朱莉

（昌吉市农产品质量安全检验检测中心，新疆维吾尔自治区昌吉 831100）

农药在农产品生产过程中起到至关重要的作用，但农药过量使用造成的农药残留是影响农产品品质，关于消费者人身健康的重要因素。目前，农产品农药残留检测已成为民生工作中重要的组成部分，检测结果的准确性可以体现检测机构的综合实力，以及提供可靠的检测数据，保证执法的公平、公正，通过反向督促提高农产品质量安全，最终将质量过关的农产品供应给群众，保证人民群众“舌尖上的安全”[1]。检测过程中的质量控制是保证检测结果准确性的关键。

1 检测前的质量控制

检测前做好人员、设备、环境、方法、材料这5个方面的质量控制是保证整个检测环节有序进行的前提。

1.1 人员的质量控制

人员是检测过程中较难控制的因素。从抽样环节到最后形成检测报告都有人的参与，人员的基本职业素养、技术能力等都是保证检测质量的关键。在日常检测过程中，可以通过人员培训、人员监督、人员考核等方式进行人员控制。考核制度要全面化，例如采取设点打分、理论考试、实际操作、平时业务成绩等。除此之外，人员的职业道德也应纳入考核范围。实验室需每年对各关键岗位进行人员培训需求调查，根据实际需要做好每年度的中长期培训计划，培训内容应涉及范围广并具有可行性，可以包括质量体系、操作规程、标准文件、安全防护等，培训人员范围全覆盖。通过检测现场操作、理论知识考试、模拟实验、检测纸质版痕迹查阅等方式进行全过程人员监督，提高监督频次，建立规章制度，树立技术人员的质量服务意识。

1.2 仪器设备的质量控制

仪器设备是实验室开展检测工作的基础，其数量、性能应满足所开展检测的工作要求。所有设备（包括软件）必须经过培训并授权专人进行操作、管理和日常维护等常规操作。目前，智能化检验检测设备使用广泛，因此检测结果准确度对仪器设备的性能、状态的依赖程度越来越高。每台仪器应以一机一档的方式建立档案，明确专管人、唯一性编号、“三色”状态标志，标志信息要全面，张贴位置要明显，并建立仪器设备操作规程，定期由专人做好日常维护、检定/校准、期间核查等。核查的主要依据是仪器设备对应的核查标准，也可以利用检验检测机构指定的内部方法实现，例如：比对试验、保留样品的重复检测等。

1.3 试验材料的质量控制

农药残留检测中试剂耗材种类繁多，主要包括试验用水、试验用气、试验试剂、试验耗材、标准物质等，这些材料的品质及稳定性直接影响检测结果的准确度。

试验用水需在专门的房间独立制备，并贮藏于空气清新的洁净实验室内。试验试剂分类要清晰，根据药品试剂的性质储藏，严格把控药品室出入库并做好登记，每批次试验试剂在使用之前，应按照规定的检测标准严格检查，检查是否对被测物有干扰，如有干扰应采取必要的净化措施或更换试剂。实验室应对新购的产品进行试剂验证，合格后方可投入使用。购买标准物质应向有资质的大公司采购，验收时注意查看标准物质的证书、有效期、不确定度、生产日期等。标准物质如果是固体，称量时要快准；如果为液体，按照操作规程配置，装瓶避免污染，低温储藏，对已开封的标准物质要定期进行核查，保证标准物质的有效性。除此之外，实验室气罐应放置在单独且通风良好的房间内，远离火源，确保检测人员安全。

1.4 环境检测的质量控制

环境条件会影响检测全过程。实验室应具备有效的环境监控设备，实验室的设施条件包括场地、通风、温湿度控制设备等。要建立健全安全作业管理程序和针对突发状况的应急预案。根据实验要求，动态控制检测过程中的温湿度，并做好相关记录，检测过程中，做好通风和人员防护等措施。

1.5 抽样环节的质量控制

样品抽样环节是前提。抽样前要有完善的抽样方案，准备干净的抽样工具，明确抽样目的及抽样对象，抽样量通常按照标准执行，按种植基数进行计算，抽样时间一般选择蔬菜成熟后即将上市、待售之前。抽样方法的选择要结合实际生产环节，例如蔬菜大棚，可以一个大棚作为一个抽样单元，采取对角线法，棋盘法或蛇形法抽取样品，严格遵循抽样的随机性和代表性[2]。样品从抽取到运送至实验室应做好管理工作，包括抽样单的填写、样品的封存、样品的储存等。通常抽样单需要填写完整的信息，样品要有唯一性编号，以便溯源。在运输过程中控制好环境条件，抽样人员与检测中心业务室交接样品时，需查看清楚抽样袋、标签和封样单是否完好无损，确认样品的状态和抽样量，双方确认无误后，再接收样品。一般接收样品后按照制样标准立即制备，制备样品要均匀，制备好的样品冷冻储存；若不及时制备，样品应放置冷藏室储藏，注意放置时间不宜过长[3]。

2 检测中的质量控制

检测过程可以分为前处理过程和检测分析过程，此过程涉及环节复杂，影响因素诸多，严格做好每个环节质量控制，保证样品的提取率和回收率。

2.1 前处理过程质量控制

农药残留前处理技术包括提取、净化、浓缩等步骤，理想的前处理方法可以提高检测的速度和准确度。目前，农残检测多采用NY/T 761—2008、GB/T 20769—2008和GB 23200.8—2016等标准方法。利用平行样、质控样、加标回收等方式进行过程中质量控制。前处理过程需严格按照标准方法进行操作，注意仪器、试剂、环境的识别，为进一步提高操作性，可编写指导性的文件用以参考。

样品混合要充分，提取剂选择要适宜，提取过程中为除去果蔬中水分，需加入适量烘干的NaCl，震荡提取过程不宜力度过大，否则会出现乳化现象。净化采用固相萃取法，为了能避免待测组分损失且做到除杂彻底，手动固相萃取一次过柱的样品数量不宜过多，控制在每组6~10 个较为合适，并控制好预淋液、待测液、洗脱液的流速，保证固相萃取柱吸附层暴露在空气中时间不要过长，也可以采取提取和净化于一体的QuECHERS 法[4]。浓缩采用减压旋转蒸发或氮吹法，为避免造成检测组分损失和回收率偏低的问题，要做到减压旋蒸浓缩时转速不宜过快，氮吹浓缩时需要控制好气流速度，以免有机相溅到容器上部或溅出，2种方法均浓缩至近干即可。

2.2 检测过程质量控制

目前农药残留检测常用的仪器分析方法有：气相色谱法（GC）、液相色谱法（HPLC）等。操作仪器的实验人员必须经过培训后，授权上岗，严格按标准操作。检测前需检查所用仪器设备状态是否满足要求，检测过程可以采取阳性样品复测、加标回收、仪器比对、人员比对等方式进行质量控制，一般分析过程的进样顺序建议按照“溶剂-标准溶液-空白样品-控制样品-溶剂-测试样品-标准溶液-溶剂”循环进行，也可根据实际情况做调整，但是全过程一定要做好相关记录。

3 检测后的质量控制

检测后的质量控制环节包括填写原始记录和出具检验/检测报告。原始记录为可追溯性提供有力依据，也是质量体系运行与完善的证据。原始记录填写贯穿整个实验环节，需要及时记录，规范填写，内容包括检测项目、量符号、单位符号、计算公式、检测条件、检测方法等信息。填写时始终遵循检测过程及结果的真实性，填写错误时采取“杠改+签名”原则，切勿涂改；数据按照数字修约规则进行填写，保证其真实准确，结果分析需经过检测人、校核人、审核人三级审核。最后根据抽样单（或委托单）、检测任务单、样品流转单、原始记录（含图谱）及委托方要求编制相应检验/检测报告，内容要清晰，标注要明确。注意检验报告不同于检测报告，检验报告需对所检样品做出结论性判定。检验/检测报告实行编制、审核、批准“三级”审核及正副本制度。另外，严格做好检验检测报告的发放登记，做好保密工作；对已发出的报告因故修改、更正时，应由原报告编制人提出更改申请，批准后，重新发放并收回原报告，原报告即作废处理[5]。