浅谈水环境监测质量控制的技术措施

申娅 王爱雯

（重庆市秀山县环境保护局重庆409900）

质量控制是当前水环境监测工作的技术关键，也是实验室分析工作的主要内容之一，是得出准确实验数据的重要前提，因此把握水环境监测的质量控制至关重要。在水环境监测过程中我们需要针对不同环节的特点，采用不同的控制方法与措施，从而实现对水环境监测过程全面的质量控制。水环境监测包括布点、采样、分析、数据处理和评价分析等五个基本过程。

1 样品采集的质量控制.

1.1 采集前的准备工作

1.1.1 采集前应对采样容器、采集器皿进行选择和洗涤，针对根据待测物质的特性选择适宜的材质的容器，同时选择合适的洗涤剂进行清洗，然后凉干备用，针对有特要求的待测物质做到采样容器固定专用[1]。

1.1.2 采样人员的配置：采样人员必须持证上岗，采样时需采样人员至少2人以上参与现场采样工作，对生产工艺复杂的废水样，需要采样人员要对生产工艺充分了解，以保证采集的水样具有代表性。

1.1.3 采样点的设置是否具有代表性[2]。在确定和优化监测点时，应遵循尺度范围原则、信息量原则和经济性、代表性、可控性原则以及可操作性原则，以《水质采样方案设计技术规定》（HJ495-2009）的要求为依据，尤其是企业生产废水采样，需要充分考虑以上因素，当然也要考虑采样的方便性和可行性。

1.1.4 采集的样品需统一编号：编号信息包括样品序号、采样时间（精确到分）、采样地点。采样人员必须对以上信息进行认真核对，并记录其状态是否处于正常。

1.1.5 样品采集执行《水质采样技术指导》（HJ494-2009），采样人需在现场按要求填好采样单，包括采样人、采样时间、采样地点，若有特殊情况要有附加说明。

1.2 现场采样

根据所采水样类型，确定采样方法，按《水质采样方案设计技术规定》（HJ495-2009）确定采样点。采集地表水水样时应避开漂浮物、表面的油污，如果水层较浅，应注意避免搅动底部沉积物[3]，采集井水样品时先把水管中的水放净，从泵房出水管处放水，采集湖、库水样时要注意采样深度，二次供水设施尽量避免采样，尤其是分析粪大肠杆菌和高猛酸盐指数指标时，一定杜绝在二次供水末端采样。采样过程中还需要注意油类、BOD5、溶解氧、硫化物、余氯、悬浮物、粪大肠杆菌、放射性等项目需要单独采样。

1.3 样品运输与保管

因为所采水样的水质各不相同，从采集到分析过程中，由于物理、化学和生物的作用，会发生各种变化。为降低水样的物理、化学和生物的变化，必须在采样时针对水样的不同情况和待测组分的特性实施保存措施，并力求缩短运输时间，尽快将水样送至实验室进行分析。具体的说保存样品的基本要求：一是抑制微生物作用，二是减缓化合物或络合物的水解及氧化还原作用，三是减少组分的挥发和吸附损失。在实际操作中样品保存和运输过程我们必须遵循《水质采样 样品保存和管理技术规定》（HJ 493-2009）的规定，同时要注意，对于特殊样品要用特殊的运输方法[4]，尤其是当待测组分浓度低时，更要注意水样的保存。

1.4 采样质控措施

在同一个采样点上采样时，同时采集双份平行样，按密码方式交付实验室进行分析，可按10%-20%的频率采集密码控制样。以上方法只能判断采样和分析中的精密性，却难以估量采样误差的大小，更无法分清误差的主要来源是发生在现场，或是发生在实验室分析过程中。因此，多采用在同一个点上采样时，同时采集双份平行样，A样和B样，并按照和采集样品相同的操作，将实验室用纯水采入空的样品容器中，用作现场空白C样。

2 实验室基础条件的质量控制

2.1 实验室环境

在水样进行分析前，必须创造洁净的实验环境[5]，尽量减少实验内污染成分、温度、温度对试验分析的影响。分析用仪器设备、玻璃量器应定期进行检定校正。同时根据实验需要，选用合适材质的器皿，使用后应及时清洗、晾干，防止灰尘等沾污。特别需要注意的是在同一实验室内不得进行相互有干扰的组分分析。

2.2 实验用水

实验用的去离子水要在独立的制水间制备，并要经常检查水质。一般实验用水的电导率小于2.0μs/cm。对于一级用水尽可能用前现制，不贮存。二级水和三级水制备后可盛装在密闭的聚乙烯容器中。盛水容器保持清洁，应定期清洗，以免影响水的质量。

2.3 试液

所用试液应根据使用情况适量配制试液，选用试液瓶时盛装时，容积和材质都要合适，并注意容器的密闭性。配制试液时，在试液瓶上贴上标签，写明试液名称、试液组份、试液浓度、配制人、配制日期等，并注明试液的有效期。试液在保存过程中应注意防尘、避免阳光照射、远离热源，必要时可在瓶口罩上烧杯防尘。试液一经从试液瓶倒出，不得返回。保存在冰箱的试剂，应置室温时才能使用。

2.4 标准溶液

标准溶液应使用纯度不低于优级纯的试剂或基准试剂配制，尽量购买标准物质使用。在购买标准物质时，必须购买有证标准物质。

2.5 化学试剂

要经常检查试剂是否变质、失效，若有及时废弃。取用试剂时，遵循只出不进、用后及时密封、分类保存的原则。防止将固体试剂或液体试剂混合贮放，严格防止试剂交叉污染。一般试剂配制时，应不低于分析纯度。

3 实验内质量控制措施

3.1 空白试验

空白值是一种样品用实验用水来代替，其它步骤、操作过程同样品测定一样所测得的值。影响空白值的因素有计量仪器的性能及环境条件、器皿的洁净程度、试剂的纯度、实验用水的质量等。一般情况下每批样品至少做一个空白试验。空白值的测定与样品测定同样重要，尤其是用容量法分析待测组份时，如测高锰酸盐指数时，就要求分析空白值，因为样品的含量高时，如缺这一项结果，将影响最终评价结果。在标准的操作条件下，对某个分析方法的空白值通常波动范围很小。若波动值大或变化大时应查明原因，可以绘制质控图进行控制，使其测定结果小于检出限。

3.2 校准曲线

校准曲线包括标准曲线和工作曲线，是表述待测物质浓度与所测量仪器响应值的函数关系。校准曲线是取得准确测定结果的基础。工作曲线是配制一系列浓度标准溶液，为分析标准溶液测得的仪器响应值，用分析样品完全相同的方式，最后在扣除零浓度的响应值后绘制的曲线。标准曲线，是在经过实验证实，标准溶液系列在省略如前处理部分操作步骤后，测量响应值所得数据绘制的曲线。绘制标准曲线时，要求标准系列≥6个，浓度值均匀分布在测量范围内，用二元一次线性回归方程计算校准曲线的相关系数、截距和斜率，应符合标准方法中规定的要求，一般情况相关系数(r)应≥0.999。使用校准曲线时要求在范围内使用，同时应注意该方法的使用范围，不得外延。必要时应对曲线上的每一个点进行校核。

3.3 精密度控制

同一样品在完全相同的条件下进行同步分析，按样品的复杂程度、方法和仪器的精度等因素确定平行样的数量。必要时，应全部做平行双样分析，否则至少应按同批测试的样品数，随机抽取10%的样品进行平行双样分析。当一批样品数量较少时,应增加平行样的测定率，要求凡能做平行样的分析项目，不少于10%平行双样，样品较少时每批样品至少做一个。部分平行双样测定的合格率小于95%时，除对不合格样品重新做平行双样测定外,应增加测定10%的平行双样。

3.4 准确度控制

准确度是反映系统误差和随机误差的综合指标，指真值与测量值之间的符合程度。通常用准物质分析、加标回收率、不同方法的比较三种方式进行检验。一般要求每批样品，有要求10%质控样品，或不少于一个准确度质控样品，测得的回收率和绝对误差应符合方法规定要求。

3.5 方法比对、仪器比对、人员比对

方法比对的重点是一些如污染纠纷、仲裁比较重要的监测。仪器比对重点是不能使用标样及标准物质进行考核的仪器，如大气采样器。人员比对重点放在新调换项目和新上岗人员上。以上三种比对方式，在实验室质量控制中需要不定期进行，以促进质量控制的实施。

3.6 质量控制计划

定期使用有证标准物质进行监控，开展实验室内部质量控制、积极参加实验室间的能力验证或比对、对待测组分使用不同或相同方法进行重复校准或检测、对存留样品进行再校准或再检测、分析一个样品不同特性结果的相关性等方式都是实验室质量控制至关重要的手段。

4 数据记录与处理质量控制

4.1 数据记录

原始记录是监测报告的最重要的依据，监测过程中应及时记录。记录时做到字迹清晰、端正，原始记录不得涂改，出现错误时，将错误值画一横线，把正确值填写在旁边，并签名。数据记录要同时考虑到计量器具的准确度和精密度，以及测量仪器本身的读数误差，有效位数可以记录到最小分度值。记录时应能再现足够的信息。

4.2 数据运算

记录原始数据使用的是有效数字，因此测定值由有效数字构成，测定值的运算应按近似计算规则进行，必然是近似值。一个测量值的位数，取决于数值的正确计算和正确记录的原始数据。先确定有效数值位数，其余数字应按修约规则一律舍去。使用多种计量仪器时，以最少的一种计量仪器的位数表示的有效数字来表示。

5 监测数据审核质量控制

监测数据报告执行三级审核制度：采样—分析原始记录—报告。现场采样人员,认真填写采样记录,并进行互审；分析人员将分析数据交校对者校核签名后交技术负责人(质控负责人)审核。随时发现问题,随时重新采样、分析、计算、审核。

总之，要充分了解水环境质量，就需要对水环境进行有计划监测和调查研究，而水环境监测整个工作的基础，而水环境质量监测质量控制是此工作开展的技术关键。同时随着现代社会的发展，人们对环境质量的愈加关切，因此监测数据的重要性日益引起有关方面的共同关注[6]。因此，水环境监测全过程严格实施质量控制，是保证水环境监测结果的精密性、准确性、可比性、完整性和代表性的关键，只有达到了这个“五性”的结果，监测数据才能正确可靠，在使用中才具有法律性和权威性。

[1]李季芳.水环境监测的质量控制和质量保证措施[J].科技情报开发与经济.2005,15(23).

[2]韩晓玲.加强水环境监测实验室的质量控制和质量保证[J].科技与企业.2012,10.

[3]冼国伟.浅谈水环境监测质量控制措施 [J].生态与环境工程.2011,21.

[4]谢立新.对水环境监测质量保证和质量控制的认识.中国水利学会2010年学术年会论文集,2010.

[5]蒋树艳.实验室水质监测的质量控制的质量保证[J].中国资源综合利用,2010 vol.28.NO.7.

[6]叶炳效,张佳武,赵文举,孙珂.水环境监测质量控制相关措施的探讨[J].河南水利与南水北调.2010,07.