碱性氯化法处理处置含氰废液

范文君

（西安市户县环境保护局环境监测站 陕西西安 710300）

西安市户县表面精饰厂由于产品改变和环保要求，电镀车间已于几年前停产，所剩的含氰电镀废液一直未处理处置，公安部门将其作为一级危险品严加管理，受公安部门及企业的委托，我们在实验研究的基础上采用碱性氯化法成功处理该危险废液。经监测，处理后的废液达到GB21900—2008《电镀污染物排放标准》表2中的排放标准，处理效果较好。

1 水质特点

该企业电镀含氰废液分两个槽分别存放，经测定总氰浓度分别为：1#槽：34.8g/L，2#槽：25.0g/L；废液体积分别为：1#槽：22.4L，2#槽：19.89L；其中1#槽含有沉淀物。

2 工艺原理及加药量试验

在碱性条件下，以氯为氧化剂使氰化物氧化分解，成为无毒的氮气和二氧化碳。氧化是分阶段进行的。第一阶段先将氰化物氧化为氰酸盐，即反应方程式如下:

此阶段要求pH=10～11,因为中间产物CNCl是挥发性物质，其毒性与HCN相等，而在酸性介质中，CNCl比较稳定，不易迅速转化为CNO－。另外在pH<9.5时，上述生成氰酸盐的反应不完全，而且要几小时以上，而在pH=10～11时,反应只需10～15min。

虽然氰酸盐的毒性较小（只有氰化物的千分之一），但从保证水体安全出发，应进行第二阶段处理，以完全破坏C-N键，方法是调节pH，增加漂白粉投入量，进行完全氧化：

此反应在pH=8～8.5时最有效，有利于CO2气体生成且从水中溢出，促进氧化完成。如果pH>8.5,CO2将形成半化合态或者化合态,则不利于反应向右移动。该反应在pH=8～8.5时,完全氧化需30min左右。

采用市售的漂白精（有效氯含量60%）做为氧化剂，取原水样5mL，稀释至100mL，用2%NaOH调节pH=11，加入1.25g漂白精，充分搅拌，反应约30min后，进行定性检验：

取1滴处理后的样品加入2mol·L-1NaOH使呈强碱性，加1滴25%FeSO4溶液，煮沸，加入一滴FeCl3,观察无蓝色沉淀物出现，表明CN－不存在。

3 危险废液处理

氯氧化法处理含氰废液分两个阶段，在工程上称完成第一阶段氧化的处理为一级处理或局部处理，完成第二阶段的处理为二级处理或完全氧化。

（1）调解pH值：用固体NaOH调至pH=11

（2）漂白粉加入量计算：

a.局部氧化：投药比（CN：ClO以重量计）为1：4.3

b.完全氧化：投药比（CN：ClO以重量计）为1：8

（3）局部氧化：分别将计算好的漂白粉加入废液槽中，用压缩空气搅拌，反应30min。

（4）完全氧化：用H2SO4调节pH=8.5,分别将计算好的漂白粉加入废液槽中，用压缩空气搅拌，反应1.5h，测定水质合格后，静置沉淀1～1.5h，将上清液倾出进行排放，池底沉淀干化后进行填埋安全处置。

4 处理效果的检验

两种处理的效果见下表

项目 局部氧化 完全氧化废液含 CN－浓度（mg·L-1） 34800250003480025000投药比（CN：Cl2） 1:4.31:4.31:81:8pH值 10～1110～117～87～8反应时间（min） 30303030处理后 CNO－含量 (以 CN－计)(mg·L－1) 505543.8处理后 CN－含量(mg·L－1) 0.002ND 0.002ND 0.0200.017处理后总 CN－含量(mg·L－1) 0.1420.0660.0200.017处理后总 CNCl含量(mg·L－1) 0000处理后余氯量（mg/L） 98905055

从处理结果可以看出，该企业含氰废液处理后的总氰含量远低于GB21900—2008《电镀污染物排放标准》表2中的排放标准，达到了危险废液安全处置的要求。

［1］李培红等编制的《工业废水处理与回收利用》。北京：化学工业出版社，2001

［2］国家环保总局编委汇编的《水和废水监测分析方法》（第四版），北京：中国环境科学出版社，2003