时间:2024-07-28
任荣荣
(江西省环境监测中心站,江西南昌 330077)
我国的鄂西北、陕南、豫西南地区的地理气候条件很适合人工种植黄姜 ,而黄姜加工业是该地区迅速发展起来的重要医药化工行业,但由于废水处理技术滞后,导致该地区的水环境污染非常严重,给地区水环境保护造成了巨大的压力。
目前,处理黄姜皂素废水的主要方法主要有吸收生物降解法(AB法)、序批式活性污泥法(SBR)、上流式厌氧污泥床反应器(UASB)+SBR工艺、UASB-生物接触氧化-絮凝沉淀法等。其中,多数采用活性污泥法来处理。但活性污泥法受到诸如反应器内微生物浓度低,出水CODcr浓度高,对有毒、难降解有机物的处理能力较低、运行中产生大量剩余污泥等难以克服的缺点的限制。厌氧的UASB法,缺点是启动慢,投资基建相对大,废水中高浓度硫酸盐抑制了厌氧过程。UASB+AF工艺为连续工艺虽然能取得良好的处理效果,但运行管理要求较为严格,并且在停产期间必须坚持运行,增加了额外的运行成本,否则再次启动因难。SBR工艺运行方式灵活,能随进水浓度改变反应时间,保持较高效率和良好出水水质;并且可实现自动控制,简化管理;更重要的是它停产后容易再启动,减少不必要的开支[1-6]。
基于此,客观上需要寻找到一种更加高效、稳定的处理皂素废水的新技术。
目前国内外这方面的研究并不少见,涉及到的技术也较为前沿,如∶超临界水氧化法(SCWO),水解-激波厌氧-好氧工艺处理皂素废水,酵母菌-光合细菌-活性污泥联用工艺,三阶段两相厌氧+好氧+混凝、脱色组合工艺处理黄姜皂素废水,固定化厌氧活性污泥处理皂素废水。但考虑到各种现实应用中的限制条件,和生活过程中的资金限制,上述处理过程在目前环境中还是难以普及[7-14]。
本方案涉及到的铁碳微电解-Fenton-絮凝法再使用EM功能菌处理,则在保持了较高去除率的基础上,大大减少了构筑物的建设和来水的重复处理,能有效利用现有的环境条件进行大规模的实验应用,具有相当的现实价值。
黄姜皂素废水∶由湖北黄石某黄姜生产厂家提供。
EM菌、光合细菌和芽孢杆菌∶由南昌益生生物技术有限公司提供。
阴离子树脂∶长沙市大禹化工有限公司提供。
仪器∶美的微波炉,1/10000电子天平(厦门精艺兴业科技有限公司),DGG-9070A型电热恒温鼓风干燥箱(上海森信),(兰州炼化环保仪器研究所兰州连体环保科技有限公司),超纯水器(美国密理博),PB-21型pH计(上海雷磁)。
工艺流程
如下图所示∶
本课题主要目的是通过设计铁碳微电解—Fen- ton—絮凝法-EM菌来处理皂素黄姜废水,寻找各环境和反应因素对处理效果的影响,并尽可能准确的得出各因素对该实验效果的影响大小及其作用曲线(因铁碳微电解、Fenton、絮凝都有前人做出了结论,这里重点讨论EM的各个因素)。根据皂素废水的排放处理要求和课题需要,我们选定主要测定水样的COD处理前后的变化。
本课题使用预处理废水的方法是∶铁碳微电解,加feton试剂,加氧化钙调pH至9,加高锰酸钾氧化,调pH至4加EM菌处理。
查阅文献资料,由前人经验初步确定铁碳微电解反应时间为40min,铁和碳的量与水样的比例是6g∶2g∶1000ml;Fenton反应时间为60min(分三次加药,每次反应20min)双氧水、硫酸亚铁和水样的比例是60ml∶16g∶1000ml;之后用 CaO粉末调节水样 pH至9左右,絮凝沉淀40min;过滤后,取出100ml待用,剩余的全部用去氯树脂作去氯处理。
阴离子去氯树脂预处理∶将树脂装入回流系统的交换柱中,用5%的氢氧化钠溶液活化10分钟,再用蒸馏水反冲洗至中性。然后将废水水样抽入交换柱中进行离子交换。循环10分钟后抽出水样待用。
实验装置如图所示。交换柱用有机玻璃制成。
表1 废水水质
表2 不同阶段处理效果监测结果
固定废水 CODcr(2412mg/L),温度 32℃[2],pH 值(pH=4),EM 菌的投加量(0.7%),去氯,改变 EM 菌接触反应时间,以CODcr去除率作为评价标准。
图1 处理时间与效果的关系曲线
如图1,在24h-84h,时间与 CODcr去除率很明显,而84h后去除率并没有明显的增加,甚至趋于不变。在前期EM菌有一个适应新环境的时间,故去除率并不是很高。然而当EM菌适应了环境后就进入EM菌的对数期,也就是EM菌迅速繁殖的阶段,处于对数期生长期的细菌,由于代谢旺盛,生长迅速,代时稳定,需要消耗大量的有机物和无机盐作为能量和物质组成,故而CODcr去除率明显上升。当EM菌处于稳定期的时候,细菌的净数量不会产生较大波动,生长速率常数基本为零,此时细胞生长缓慢或停止,有的甚至衰亡,但细菌的能力代谢和一系列其他生化反应的其他功能仍在继续,所以对有机物也有一定的消耗,故CODcr去除率仍旧会上升。而当EM菌处于衰亡期时,细菌的生长环境的继续恶劣化和养分的短缺,细菌的生理活动基本停止,甚至开始死亡,故CODcr去除率会出现趋于稳定不变的状态。从处理效果和实际经济效益考虑,选择作用时间为48h较为经济适用。
固定废水 CODcr(2412mg/L),温度 32℃[2],pH 值(pH=4),EM菌接触反应时间(72h),去氯条件,改变EM菌的投加量,以CODcr去除率作为评价标准。
图2 去除率与EM菌投加量的关系曲线
如图2,在投加量为0.3% -0.7%范围内,CODcr去除率很是明显,基本呈直线上升。而投加量在0.7%之后,EM菌投加量的增加并没有明显效果。在投加量为0.1% -0.7%时,EM菌的生理活性都很高的状态,水中有机物足够充分,给予微生物生长繁殖的空间。而当投加量在0.9%时,就趋于饱和状态,水体有机物降解开始是很快,但是,当COD降到一定程度的时候,微生物就因食物而产生种内和种间竞争,让微生物很快到达衰亡期,从而使COD得降解速度减慢。从处理效果和实际经济效益考虑,选择投加量为0.7%较为经济适用。
固定废水 CODcr(2412mg/L),温度 32℃[2],EM 菌的投加量(0.7%),去氯条件,EM菌接触反应时间(72h),改变pH值,以CODcr去除率作为评价标准。
图3 pH对COD影响
由图3可知,pH值对处理效果影响很大,最佳pH值为5.0—6.0,当 pH 值 <5.0,处理效率明显下降。
EM复合菌和单一菌的效果的比较
固定废水 CODcr(2412mg/L),去氯条件,温度32℃[2],接触反应时间(48h),pH 值,改变菌种,以CODcr去除率作为评价标准。
图4 各菌种的处理效果比较
如图4所示,虽然EM菌与单一菌种光合细菌和芽孢杆菌的处理效果都达到80%以上,但EM复合菌的处理效果还是略优于其它2中菌。其原因是∶EM复活菌种含义80多种菌种,其中主要代表菌群为光合菌类、硝化菌属、乳酸菌类、酵母菌类、丝状真菌类和放线菌类。而在处理水体中,有一部分有机物是光合细菌和芽孢杆菌无法降解的物质,但EM复合菌中就有可以降解的菌种。所以,处理效果会稍微好些。
由上得出下列结论∶
(1)EM菌的最佳作用时间为48h;
(2)EM菌的最佳投加量为0.7;
(3)EM菌的最适pH为5;
(4)EM复合菌效果略优于光合细菌和芽孢杆菌等单一菌种;
(5)EM菌对去氯废水的处理效果明显高于未去氯处理的水样。
综上所述,原COD浓度为24000mg/L,经过物化预处理后,浓度降为2412mg/L。再去氯,调节pH为5,投加0.7%EM菌作用48h的时间,COD去除率可达98%以上,即可将废水COD浓度降至300以下,达到排放标准。
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