时间:2024-07-28
熊林杰
(中琉科技有限公司,福建福州 350000)
钢铁行业是我国经济的支柱产业,又是能耗大户,占我国国民经济总能耗的15%左右[2]。钢铁行业大气污染物治理一直是国家环保事业的重点工作,中华人民共和国生态环境部、发改委及工信部等部委联合发布《关于推进实施钢铁行业超低排放的意见》(2019,35号文),其中明确要求当采用有组织排放时,烧结机机头、球团焙烧烟气颗粒物、二氧化硫、氮氧化物排放浓度小时均值分别不高于10、35、50 mg/m3;其他主要污染源颗粒物、二氧化硫、氮氧化物排放浓度小时均值原则上分别不高于10、50、2 000 mg/m3。目前国内钢铁厂热风炉出口的二氧化硫浓度普遍在100~2 000 mg/m3,远不能满足超低排放的要求。对高炉煤气的有效处理,减少煤气中水分、硫化物等有害物质,提高煤气品质,是解决行业高质量发展、促进产业转型升级、助力打赢蓝天保卫战的重要举措。
有研究表明,高炉煤气含水量对使用高炉煤气作为燃料的发电系统有很大影响,如果高炉煤气含水量由原来的60 g/m3减少到10 g/m3后,高炉煤气的理论燃烧温度可以提高50℃[3]。
高炉煤气含有不同状态水分,在钢厂外网管道远距离传输时,其中饱和态水蒸气遇冷会凝结成机械水并在管道内侧形成水膜;伴随液膜的形成煤气中其他杂质也会一并析出,时间较长就会在管道内侧底部堆积,减少管道的通流面积,进而影响高炉煤气的输送压力。
高炉煤气中含有氯离子浓度一般在1~10 g/L,有时可达到20 g/L 以上,氯离子与水反应形成氯化氢等酸性物质,进入设备中极易造成设备酸腐蚀,尤其是使用不锈钢材质的设备,氯离子腐蚀更加严重,对设备运行安全和使用寿命产生很大影响。
同时高含量的氯离子进入后段NASD 脱硫系统,会使催化剂中毒,直接影响脱硫效率和脱硫精度,间接影响了脱硫成本。
表1、表2[4]是高炉煤气含水量随温度的变化情况,以及煤气含水量对煤气热值的影响。由表2可知,随着煤气含湿量的增加,煤气热值迅速下降,且露点温度越高下降越快,60℃的饱和煤气的热值仅有干煤气热值的83.11%。
表1 饱和状态高炉煤气含湿量
表2 不同饱和温度下高炉煤气的成分及热值 %
基于上述几点原因可以分析,对高炉煤气进行脱湿处理,降低其含水率具有重要意义。
工艺路线见图1。
图1 新型纳米选择吸附脱硫工艺路线图
高炉煤气主要成分为CO、CO2、N2、H2、CH4等,其中可燃成分CO 含量占25%左右,H2、CH4的含量很少,CO2、N2的含量分别占15%、55%,热值为3 300~4 200 kJ/m3,总硫含量为100~200 mg/m³。高炉产生的荒煤气中的含硫污染物主要是羰基硫(COS)、硫化氢(H2S)和二硫化碳(CS2),其中羰基硫含量最高,硫化氢次之,以上3 种硫化物占煤气中总硫含量的90%以上。目前行业可做到脱硫精度始终保持在90%以上,如总硫180 mg/m3(标),要求降至20 mg/m3(标)以下,则脱除效率要求在90%以上。
2.2.1 先将有机硫转化为无机硫原理
因为有机硫化学性质比较稳定,直接通过物理化学原理脱除的方法较少,也不会很经济,在实际运用中一般是将有机硫转化为无机硫后再进行脱除,当前将有机硫转化为无机硫的较为成熟的工艺是水解法,其原理如下。
羰基硫的水解反应原理:COS+H2O →H2S+CO2;
二硫化碳水解反应原理:CS2+H2O →H2S+CO2。
2.2.2 无机硫(硫化氢)脱除原理
煤气中的硫化氢主要采用干法脱硫剂进行脱除,硫化氢在一定温度下,在催化剂和氧气的作用下生成单质硫磺和水,由于高炉煤气中会含有定量氧气,所以催化反应的过程不需要再额外补充氧气,是一个完成自足的过程。硫化氢、噻吩及硫醚等无机硫等反应原理如下。
反应原理:H2S+O2→S+H2O。
NASD 工艺系统先进行煤气脱水、脱氯、脱盐,进而除去煤气中的粉尘、氨盐,再送往脱硫塔系统进行干法选择性吸附,并利用吸附剂的可再生性进行解析,实现吸附剂的重复使用,降低吸附剂消耗的成本。该工艺布置在TRT 发电之后,对TRT 功率的影响小,另外对煤气进行净化处理,可解决至用户管路因煤气酸性物质带来的腐蚀问题。本研究团队在对高炉煤气脱湿的过程中首次发现了H2O 会与H2S 产生竞争吸附,降低脱硫吸附剂的吸附能力,影响硫化物的去除效果。为了保证高炉煤气精脱硫装置的稳定运行,在前端设置脱湿装置段必不可少,并统筹考虑脱硫工段的稳定性和运行成本。
NASD 高炉煤气脱硫技术采用的是冷冻法,是在煤气脱硫塔之前设置一套HRC 制冷系统,进行高炉煤气降温脱湿,然后通过煤气加热器升温后送入脱硫塔进行煤气精脱。
由BPRT 出口来的高炉煤气汇总后送入煤气脱湿气系统,除去煤气中的粉尘和水分,然后送入煤气脱硫塔完成脱硫,最终供到各个用户(如发电厂、热风炉等)。
从溴化锂冷冻机组出来的低温冷冻水经过滤器后,进入脱湿器的冷水冷却器,与进入脱湿器的煤气进行热交换,煤气温度降至15~17℃,煤气降温脱去大量水分,而冷冻水由于夺取煤气中的热量而温度升高,升温后的冷冻水由冷冻水泵抽走送到制冷机内,经制冷后送出低温冷冻水循环使用。
冷却水由循环水泵从水槽吸出送至HRC 制冷系统,在HRC 制冷系统内进行热交换后升温,再回到冷却塔放热而降温流回到冷却水槽,循环使用,如图2所示。
图2 NASD高炉煤气脱湿流程图
按照市场电价0.6646元/度计算(暂按)。
4.2.1 提高煤气热值效益
高炉煤气除湿对于提高煤气的燃烧温度具有重要作用,煤气燃烧温度的提高将直接提高高炉鼓风的温度,研究表明:高炉鼓风温度每提高100℃可降低焦比20~25 kg/t Fe,同时可增产3%~5%,还可增加喷吹煤粉40~50 kg/t Fe,达到降低炼铁成本的目的[5]。
如采用风量偏小的高炉鼓风脱湿,鼓风含水量从120 g/m3(标)降到10 g/m3(标),则相同工况条件下高炉煤气的热值能从3 023 kJ/m3提升到3 431 kJ/m3,提升13.5%。
4.2.2 减少锅炉的排烟损失
将高炉煤气中的水蒸气脱除之后,就减少了电厂排烟中由水蒸气带走的热量。
以高炉煤气40万m3/h,初始含水率60 g/m3为例,对应水蒸气比例7%,脱除50%水分,可降低3.5%水分,水蒸气不参与燃烧过程而且还随着煤气(进口40℃)进入炉膛被加热至排烟温度(150℃),脱除3.5%水分,烟气比热按1.8 kJ/(kg·℃),对应水分引起的排烟损失也减少,减少的热量为:400 000×3.5%×(150-40)×1.8/3 600=770 kW,按照其中60%用作发电、40%电厂效率,发电量提升770×0.6×0.4=184.8 kW。经济价值提升184.8×0.664 6=122.82元/h。
4.2.3 减少引风机功耗
由于煤气热值提升,煤气的消耗量减少,燃烧所需的配风量也会有所减少。也就是说,锅炉的排烟量减少,由此能够降低引风机的功耗。
4.2.4 为未来钢化联产提供便利
高炉煤气中富含CO,是潜在的化工原料,但因高炉煤气杂质多,需要提纯净化,脱湿净化后氯离子、粉尘大幅降低,为后续分离提纯提供便利。
在煤气管网前端增设脱湿系统,工艺流程简单,可有效降低高炉煤气的含水量,进而提升高炉煤气热值,减少排烟温度损失和电厂引风机功耗,提高脱硫效率,延长设备及脱硫剂使用寿命,稳定了煤气质量,提高煤气热值,为后续钢化联产提供了便利,且综合考虑了经济效益和环保效益,可见脱湿是一项切实可行且有必要的措施。
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