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潘得驹
[巴司德尼(上海)消毒用品有限公司,上海 201114]
过氧化氢是一种无色透明液体,它的水溶液是一种弱酸性的强氧化剂,它的化学特性十分活跃,很容易被分解成氧和水,释放出大量的热量。由于过氧化氢不会产生二次污染,因此被誉为最洁净的化学制品。随着对它的研究,它的应用范围越来越广,对它的需求也在逐年增加,目前我国年产量已经达到了一百余万吨。在生产工艺方面,已研发了电解法、氢氧直接化学法等过氧化氢生产方法。不同的制程、原料等,生产出的过氧化氢浓度和杂质含量也不尽相同。纯过氧化氢具有较低的刺激性和极低的腐蚀性,在一定的储存环境下,可以长时间地储存而不会被破坏。过氧化氢可以按任意比例与水混合,其水溶液又称双氧水,可与乙醇或乙醚进行混合,在苯和油醚中不溶解。通过配以去离子水为原料,添加稳定剂可以制备出各种浓度稳定的过氧化氢。过氧化氢在配制过程中仍存在大量的杂质和重金属,不但会影响到水溶液的稳定性,而且会给环境和人类带来危害。本文主要分析过氧化氢在医疗、环保等领域的研究和应用。
(1)物理特点
过氧化氢易溶于水,溶于酒精和乙醚,不溶于苯和石油醚,透明液体,熔点较低,沸点150.2℃,纯过氧化氢的分子结构导致其沸点也在变化。在固化点处,固体的密度为1.71g/cm3,随着温度的增加密度逐渐降低,其结合度大于H2O,因此其介电常数和沸点高于水。
(2)化学特点
①过氧化氢是一种极强的氧化剂,它的氧化能力很强。②它是一种能与氯气、高锰酸钾等强氧化剂发生反应而产生氧的还原作用。③在高锰酸钾中,出现了大量的气泡,而紫色则逐渐褪去。④遇有机物,受热分解,释放氧、水,与金属、碳酸反应强烈。添加少量的稳定剂,如锡酸钠、焦磷酸钠等,以防其分解。⑤纯净的过氧化氢达到一定的温度时,会剧烈地分解成水和氧。
过氧化氢的杀菌效果在100多年前已经被证明,但是它的杀菌剂不是它的分子,它的主要成分是它分解后所形成的自由基和反应的衍生物。其杀菌机制如下:①过氧化氢中的羟基分子及其衍生物对细菌的细胞壁、细胞膜有直接的影响,破坏了细胞的渗透性,导致细胞内的物质泄漏,导致菌体死亡。②氧化氢气中的羟基自由基会直接作用于细菌的蛋白质和核酸,使其结构受到损伤,从而导致细胞的死亡。③氧化氢氧化钠的分解产物能在一定程度上抑制细菌的酶体系,并能与酶中的氨基酸进行反应。④在细菌的细胞膜中引入过氧化氢的羟基,从而破坏 DNA中的磷酸二酯结合。
(1)液态过氧化氢
液体过氧化氢的消毒作用在100多年前就被广泛接受,大量的实验表明,在一定的浓度下,H2O2溶液可以杀死细菌,真菌,病毒,芽孢等。其作用机制是通过破坏微生物的外膜保护结构,使其通透性发生变化,进而影响细胞的渗透压。
(2)汽化过氧化氢
蒸发汽化后的过氧化氢与液体过氧化氢的杀菌作用类似,但蒸发后的过氧化氢会产生自由的羟基,从而使其与细菌的接触机会极大增加,所以相对于高浓度的过氧化氢,其杀菌性能要高得多。因为过氧化氢的穿透能力较弱,所以通常只能用于对物体的表面和空气进行杀菌。
(3)过氧化氢等离子体
等离子体是一种离子型气体,其运动主要受电磁场的影响,与固体、液体、气体不同。由于其高能量、高动能和丰富的化学成分,使其杀菌迅速、效果显著。灭菌的方法是将过氧化氢溶液倒入一个真空、恒温的消毒槽中,然后蒸发,覆盖在管子的内外,然后激活等离子源,产生等离子,杀死细菌,在电浆供应中断时,过氧化氢会转化为水和氧。该工艺不需要进行任何后续的工艺处理,极大缩短了杀菌时间,而且没有任何有害物质的残留量。孟月东通过实验,发现在400W的射频功率下,在26℃的高温下等离子体放电1min即可将枯草杆菌的黑色芽孢全部杀死,而在杀死嗜热性脂肪杆菌芽孢的过程中,等离子体仅需要30s。
(4)过氧化氢气溶胶喷雾
过氧化氢气溶胶是一种通过旋转气流将液体雾化为气雾剂,这种雾状剂通常直径小于50μm,能在空中形成致密的气态网络,在一定程度上可以与空气中的微生物进行接触,从而达到消毒的作用。美国自20世纪50年代起研发了过氧化氢气溶胶喷雾法,在70年代初,中国就已经开展了大量的研究。微粒气溶胶消毒最初用于大规模杀灭卫生害虫,由于效果良好,已逐步用于医院的空气及地面消毒。采用过氧化氢微粒气溶胶消毒,其杀菌效果好,工作效率高,对环境影响较低。张等人发现,用质量分数3%的氧化氢纳米气溶胶可以降低(1.5±0.7)lg(cfu/mL)。高君等证实,过氧化氢微粒气溶胶消毒比一般的过氧化氢喷雾消毒更有效。
工作环境中的过氧化氢最大限值为1.4mg/m3。当生产环境中的过氧化氢蒸气浓度超出国家标准1.4mg/m3时,操作人员必须佩戴防毒面具。过氧化氢中的人体短期接触浓度为75mg/kg,超过100mg/kg就会危及生命。超过300g/L的过氧化氢溶液会导致皮肤灼伤,局部皮肤会出现白色,产生刺痛、瘙痒等症状,不同剂量、不同时间和不同作用部位的化学灼伤,剂量过大,冲洗不及时,会造成永久性的伤疤。蒸汽对眼睛有刺激性作用,在接触后立即消除;如果水滴进入眼睛,会造成结膜炎,造成视觉障碍,甚至造成全盲。皮肤接触后,要马上用清水清洗,或者用3%高锰酸钾或2%的苏打溶液进行稀释。一旦眼睛被污染,立刻用清水冲洗15min,再去医院检查。误食后,应及时进行催吐或洗胃,并及时就医。医用级别的过氧化氢消毒是比较安全的。黄晓波等通过动物实验,观察了过氧化氢急性毒性、亚急性毒性及皮肤刺激作用。实验结果显示:30g/L的过氧化氢消毒水为无毒级别,对家兔的皮肤和眼睛没有刺激,对家兔的损伤和阴道黏膜有轻微的刺激作用。亚急性毒性实验结果显示:医用过氧化氢对小鼠血液生化指标影响不大,但能显著降低实验组大鼠的血红蛋白水平,而不影响主要脏器。梁金平和陈越英的毒理实验结果显示,以过氧化氢为主要杀菌剂的复方消毒剂是无毒的。
1.4.1 过氧化氢应用不良反应
(1)皮下气肿
王云其等报告1例74岁男性,患有慢性肩周炎,用30mL/L的过氧化氢溶液10mL,3min后,左眶下区肿胀,膨胀,像是充气的气球,5min后,肿胀达到高峰,左侧鼻唇沟消失,左下眼眶隆起,皮肤光滑,色泽正常,有扭曲的声音,没有任何触觉疼痛,根管中有气泡,病人有眼睛困难,视力模糊,局部有胀麻感,但没有任何不适。治疗:用棉花捻入根管,根管打开,并进行抗菌治疗,大约36h后,红肿全部消失。
(2)肺气体栓塞
Jones等报告一位66岁的病人,在手术中将60mL3%的过氧化氢注入瘘管,以确定其内部开口,结果显示低氧血症,PETCO2下降,血压下降,中心静脉压升高,心脏杂音。血气分析显示,缺氧,高碳酸血症。32min后,症状消失。
(3)过敏反应
张琼芝报告1例病人用3%的过氧化氢冲洗左手大拇指,出现头晕、大汗淋漓、面色苍白、血压70/48mmHg、心率50次/min。8d后,由于右脚被刺伤,用3%的过氧化氢冲洗,病人出现了上述的休克,经过治疗后,病情得到了控制。
(4)脑栓塞
彭发言等报告1例胆囊切除病人,在手术中使用3%的双氧水溶液清洗胆总管时,发现肝体积迅速增大,焦虑不安,血压下降到57/40mm汞柱,经静脉注射地塞米松、甘露醇、呋塞米后,血压、心率恢复正常,但病人仍然处于昏迷状态,左下肢出现去脑僵硬、右下肢麻痹。CT显示:左侧顶叶有缺血性病变。CT显示:左侧颞、额、顶叶均有多发性缺血性病变。病人于手术第八天因脑水肿死亡。
1.4.2 预防措施
(1)严格掌握适应证和禁忌证
目前,过氧化氢在临床上已得到了广泛的应用,特别是在伤口清洗、手术清创等方面的应用,但是,在临床上要严格把握好它的适应证和禁忌。过氧化氢中毒的临床表现形式多种多样,而且发病速度快,例如肺内气体栓塞,它的发生非常突然,非常严重,难以诊断和治疗,严重者可能会造成致命的后果。所以,使用过氧化氢清洗封闭的组织腔时要谨慎,不要使用过氧化氢,以免造成气体栓塞或肠坏疽,也不要将过氧化氢注入闭合腔中。
(2)预防不良反应的发生
对过敏体质、心肺功能不全的患者,要及时用过氧化氢清洗伤口,以预防过敏。必要时,医务人员应降低其浓度,并适当地减少其剂量,在冲洗过程中要注意观察病人的反应,如果出现胸闷等症状,应立即停止用药,避免出现严重的心肺栓塞和过敏性休克。术中应用过氧化氢进行冲洗时,要注意观察病人生命体征、血氧饱和PETCO2等情况。当PETCO2、PETCO2含量显著降低时,应立即停止使用过氧化氢,清除残留的过氧化氢,用生理盐水清洗,减少副作用。
以适当剂量的过氧化氢消毒,采用气溶胶喷雾法,以8mL/m3的浓度,杀菌60min,再进行通风换气,达到杀菌的目的。沈建中等使用含有5 000mg/L的过氧化氢、5 000mg/L碘化钾的复合消毒剂,以8mL/m3的剂量,对室内环境中人为污染的大肠杆菌、绿脓杆菌等进行了30min的杀菌,其杀伤力达到99.99%;对室内环境中的天然细菌也有很好的抑制作用。
对抗腐蚀性医用设备进行高水平消毒和灭菌,在60g/L的双氧水中浸泡120min,清洗完毕后要用无菌水清洗以除去残留的消毒剂。在不能耐受高温、湿热等医疗设备及设备消毒时,最好采用腹腔镜、膀胱镜等。过氧化氢对附着在仪器上的脓液、血块和坏死组织具有很好的去除作用。用30g/L过氧化氢浸泡2min,用自来水冲洗,使用一次性注射器对带有管腔的设备进行2~3次冲洗。
冯筠等的研究表明,在治疗宫颈支原体感染时,使用30g/L的过氧化氢与多西环素联合使用,疗效确切,副作用少。用30g/L的过氧化氢进行宫颈局部擦拭,可以清除黏附子宫颈上皮细胞表面的解脲支原体等。
孔亚阁等人的研究结果表明,在适宜的条件下,向生理盐水或者漱口水中加入过氧化氢溶液,可以用于临床牙齿疾病的护理消毒,通常所采用的方法是将制成的过氧化氢/生理盐水混合溶液作为护理牙齿前的消毒,不仅有利于牙齿疾病的恢复,也能在一定程度上预防其他牙齿疾病的发生。
李守银报告,用过氧化氢注入肛瘘,是一种简单、快捷、成功率高的治疗方法,在临床上具有一定的应用价值。过氧化氢与过氧化氢酶接触后,会迅速分解,产生新的氧,能够轻易地看到空气中的气泡,方便找到肛瘘内口。另外,在治疗扁桃体炎、口腔炎、白喉、中耳炎、鼻出血等方面也有一定的应用价值。
过氧化氢和臭氧混合杀菌,不仅可以杀死贾第虫、大肠杆菌和噬菌体,而且可以降低三卤甲烷的生成,消除水中的臭味。近年来,H2O2协同杀菌的研究虽然已经有了一定的进展,但由于其适用范围较窄,或者由于设备的成本较高,很难在市场上推广,同时对某些H2O2的协同效应机制也不甚了解,相信随着科技的进步,H2O2将会得到越来越广泛的应用。它可以有效地处理各类有机、无机有毒物质,尤其是含硫化物、氰化物等三废的治理,同时还可作为吸附材料的活化剂,从而增加有害气体的吸附量,保护大气环境。
过氧化氢是一种环保的重要化工原料,目前已被广泛用于医疗卫生领域,对伤口、皮肤黏膜的清洗、空气的消毒,而过氧化氢等离子体则用于不耐高温、不耐湿的物体的消毒与灭菌。市面上常用的消毒剂过氧化氢溶液的浓度一般在30g/L左右,消毒的浓度在10~30g/L,稀释的比例很小,用量大时占据更大的空间,不便于携带和储存,在一定程度上限制了过氧化氢在环境中的应用。过氧化氢在其他方面的应用越来越广泛,但是高纯度的过氧化氢仍然是国内亟待解决的问题。
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