烯丙醇醚的过氧化值方法学研究

王 翠，徐璠峰，时 晨

（南京威尔药业股份有限公司，江苏南京 210042）

烯丙醇聚氧乙烯醚，无毒、无刺激性，能溶于水及多种有机溶剂，化学性质稳定。属非离子型表面活性剂，带有活性基团，能与活泼氢或双键反应，可用于改性硅油接枝，高分子材料分散剂。本文介绍了一种烯丙醇醚的过氧化值检测方法，以紫外分光光度计为分析工具，详细阐述该法的建立及验证。

1 仪器

岛津UV-2450紫外分光光度计，波长508nm。

2 试药

2.1 对照品

三氯化铁，南京化学试剂股份有限公司，分析纯。

2.2 供试品

三批烯丙醇醚，批号D-143-180118（精制1）、D-143-180118（精制2）、RD-146-34，由南京威尔药业股份有限公司提供。

3 准确度实验

精密称取烯丙醇醚供试品（RD-146-34）0.1g 置25mL 容量瓶中，分别加入1.1µg/mL FeCl3对照品溶液8mL、10mL、12mL 用硫氰酸铵溶液溶解稀释定容至刻度，配制成低、中、高三个浓度的样品每个浓度三份，静置15min，作为回收率测定溶液。

实验结果表明，Fe3+回收率为93.71%，RSD 为3.21%，说明此方法对FeCl3回收率较好。

4 精密度实验

4.1 进样精密度

取Fe3+（0.44µg/mL）对照品溶液作为精密度实验溶液，重复测定六次，计算RSD（%）。

经计算Fe3+吸光度的相对标准偏差RSD 为0.64%，说明测定数据间的波动性在范围内，即本方法进样精密度实验符合要求。

4.2 重复性

取烯丙醇醚供试品（RD-146-34）溶液，分别测定六次，计算RSD（%）。

RSD=3.27%，说明此方法重复性较好。

4.3 中间精密度

分别在两天测定烯丙醇醚供试品（RD-146-34）过氧化值。

RSD=3.27%，说明此方法中间精密度较好。

5 专属性

进行空白溶液测定，空白溶液对样品过氧化值测定无干扰。

6 线性范围

称取FeCl30.1064g 置于50mL 容量瓶中，用硫氰酸铵溶液溶解、稀释、定容至刻度，精密移取2.5mL 加硫氰酸铵溶液定容至100mL，作为溶液储备液。精密量取储备液1mL、1.2mL、2mL，2.5mL，3mL，5mL 分别置于50mL 容量瓶中，用硫氰酸铵溶液稀释至刻度线。

实验结果表明，Fe3+的浓度在0.3667～1.8333µg/mL，吸光度与其浓度成线性关系，其回归方程为A 样=0.137c+0.018，线性相关系数R2=0.999。可见，本检测方法线性关系良好。

7 检出限

以8份空白溶剂吸光度（见表1）的标准偏差为响应值的偏差。

表1 空白溶剂吸光度

即检出限为0.0468。

8 定量限

9 样品测定

9.1 溶液制备

9.1.1 硫氰酸铵溶液制备

（1）在一个大锥形瓶中加入约800mL 甲醇，立即通入氮气（流速约20L/h）并维持5min 左右。

（2） 先后加入4g 硫氰酸铵和1mL 浓硫酸，待完全溶解后加入0.8g 硫酸亚铁铵（不要震动摇晃溶液）。

（3） 随后立即再次通入氮气（流速约20L/h）维持5min 左右。当过量的硫酸亚铁铵达到饱和状态时（沉淀无法进一步溶解），移至棕色瓶中。再次通入氮气（溶液配置完成，此溶液见光颜色会加深，需现配现用）。

9.1.2 空白溶液制备

移取1mL 甲醇置25mL 容量瓶中，加硫氰酸铵溶液定容至刻度。

9.1.3 对照品溶液制备

称取FeCl3约0.1g 置于50mL 容量瓶中，用硫氰酸铵溶液溶解、稀释、定容至刻度，精密移取2.5mL 加硫氰酸铵溶液定容至100mL，作为溶液储备液。精密量取储备液1mL、1.2mL、2mL，2.5mL，3mL，5mL，分别置于50mL容量瓶中，用硫氰酸铵溶液稀释至刻度线。

糖尿病肾病是糖尿病最常见的微血管并发症，也是肾衰竭致死的主要因素。糖尿病肾病病起病隐匿，早期若能发现，经过临床干预治疗，症状可以逆转，但当临床表现为明显蛋白尿、水肿、高血压和肾功能不全时发现，病变严重已不能逆转，预防性治疗不再有可能。因此，糖尿病患者检测早期肾损害具有重要的临床意义。

9.1.4 供试品溶液制备

称取约0.1g 置于25mL 容量瓶中，加入硫氰酸铵溶液溶解、稀释至刻度，静置15min。

9.2 方法

取空白、对照品、供试品溶液，依据紫外分光光度法在508nm 的波长处分别测定吸光度。

通过对照品的数据可以得到吸光度与Fe3+浓度的关系曲线以及公式。带入样品溶液的吸光度可得对应的Fe3+的浓度（µg/mL）。

9.3 计算公式

备注：c(Fe3+)=56/162.5

9.4 三批样品检测结果

从表2看出，三批次产品过氧化值分别为597.92（RD-146-34）、441.03（精制1）、23.00（精制2）。

表2 三批样品过氧化值测定结果

10 溶液稳定性

选用一批样品在不同时间的过氧化值来测定溶液稳定性。过氧化值分别为59.583（0min）、58.055（2min）、58.055（4min）、58.055（10min）、56.527（20min）、58.055（30min）、77.916（1h）；吸光度分别为0.031（0min）、0.03（2min）、0.03（4min）、0.03（10min）、0.029（20min）、0.03（30min）、0.043（1h）。

结果表明，在避光条件下溶液稳定30min，因此溶液需现配现用。

11 结束语

1）专属性：空白溶剂为在过氧化值测定中没有干扰，符合要求。

2）线 性 和 范 围：Fe3+的 浓 度 在0.3667～1.8333µg/mL时，吸光度与其浓度c 成线性关系，其回归方程为A 样=0.137c+0.018，线性相关系数R²=0.999。可见，本检测方法线性关系良好。

3）检测限：过氧化值的检出限为0.0154，灵敏度高。

4）定量限：过氧化值的定量限为0.0468，灵敏度高。

5）准确度：实验结果表明，Fe3+回收率93.71%，RSD3.21%，此方法对Fe3+回收率较好。

6）精密度：过氧化值的进样精密度、中间精密度和重复性RSD 均小于5%。