无极产黄牛压花摔纹沙发革的复鞣工艺要点

时间：2024-07-28

王定巧，李朝辉

（1.中国皮革制鞋研究院有限公司，北京100016；2.北京中皮天元科技有限公司，北京100016）

前言

澳洲位于南热带，属热带海洋气候，水草肥美，畜牧业发达。其出产的黄牛皮皮板肥厚，油脂含量高；张幅大，部位差较明显。由于牧场育养和机器剥皮，所以粒面细致，伤残较少，适合做中厚型高档沙发革。无极地处河北省中部，县内皮革产业以松散的家庭作坊为主要生产单元，处于半机械化阶段，产业链不配套，产业层次低，产品档次不高，除少数几个制革工艺正规的大型企业外，本地产澳洲黄牛蓝湿皮普遍存在如下质量问题[1]：⑴前期脱脂不足，蓝湿皮内天然油脂含量过高；⑵使用低档鞣剂鞣制，蓝湿皮基本没鞣透；⑶准备工段处理不到位，蓝湿皮腹肷部松软但正身紧实，部位差较大。黄牛压花摔纹沙发革要求花纹均匀饱满，清晰突出，革身丰满柔软，手感圆润舒适，绒面丝光感好。基于上述皮源状况和要求的产品风格，笔者经过大量的试验和工厂实践，从挑选蓝湿皮开始，以1.4～1.6mm中厚型为例，谈谈生产黄牛压花摔纹沙发革的复鞣工艺要点，以供同行参考。

1 工艺流程

蓝湿皮组批-挤水伸展-削匀-称重-脱脂-酸洗-酶软化-铬复鞣-中和-填充-加脂-出鼓陈放-伸展-湿绷板-整理。

2 技术关键和工艺实施

2.1 选皮和组批

应首选粒面伤残少、张幅大、皮板厚实的蓝湿皮。为了更好地控制生产并保证产品质量，组批要求是同一生产批的，张幅大小、厚薄基本一致，路分相同，皮张存放期一致，畜龄相近。

2.2 挤水和削匀[2]

挤水伸展后的蓝湿皮要求皮面平整，操作中皮张边角不可避免会产生部分褶皱，这时可以通过转鼓的摔打作用来消除，并使皮坯变得柔软，水分含量均匀。削匀时需要注意保护蓝湿皮的边腹部，还要尽可能地将颈部、背脊线部和臀部削下去，尽量降低部位差。总之，既要保证削匀厚度符合要求，也要保护好粒面不受损伤。

2.3 脱脂和软化

无极本地产澳洲黄牛蓝湿皮普遍存在脱脂不足的情况，导致皮内残余脂肪含量过高，如果不彻底去除，成革易出现油斑甚至发生黄变、产生异味或涂层脱落等严重质量问题，绝不可掉以轻心。因此，蓝湿皮装鼓后首先要加强脱脂。碱性脂肪酶不可或缺，再搭配着溶剂型脱脂剂、纯碱和回湿剂等材料，可获得不错的脱脂效果。

碱性脂肪酶在中性或碱性条件下容易分解皮内的天然油脂，形成游离脂肪酸、单甘脂和双甘脂，使之快速溶解于水，如DOWELL公司的Dowellzym HK、T&J公司的TJ-A456、上海微润化工有限公司的ExcewetTE等。

溶剂型脱脂剂对皮内的天然脂肪具有较强的乳化和溶解能力，比较适合油脂含量偏高的澳洲黄牛皮，如北京中皮天元科技有限公司的Degresan AD、TFL公司的BORRON T、北京林强格瑞特科技有限公司的GREAUX K3A等。

纯碱本身就具有脱脂去油的功能，同时还可提高浴液的pH，为碱性脂肪酶发挥作用创造适宜的条件。

中厚型蓝湿皮经过挤水削匀(特别是放置时间较长的蓝湿皮）失水较多，首要工作是要让蓝湿皮尽快吸收水分，充分回湿，使皮纤维恢复到接近鞣制结束时的新鲜状态。TFL公司的BORRONSAF是一支具有柔软效果的油脂乳化剂，它既可以分散油脂，又能将蓝湿皮变得柔软，回湿效果也不错。

需要注意的是：脱脂结束以后，必须用热水闷洗一次，以便洗掉刚刚乳化分解的天然油脂，防止其黏附在蓝湿皮表面。这一操作非常重要，但往往被忽略。

参考工艺:水(45℃)200%，BORRON SAF 0.5%，Degresan AD 1.0%，转60min；加入TJ-A456 1.0%，纯碱1.0%，转60min；控水，用40℃左右的温水闷洗一次。

无极当地的澳洲黄牛皮前水场(主要是浸灰碱和脱灰软化)处理一般都偏轻，再加上环保因素影响，对用水量、助剂选择、灰碱量等都有严格限制，造成了皮内制革无用物(如各类粘蛋白、类粘蛋白、油脂、弹性纤维等)不能有效地被清除，特别是残留在皮纤维间的部分钙（俗称“夹灰”），造成纤维分散不到位，后期经低档次鞣剂鞣制，蓝湿皮身骨较硬，手感紧实，尤其是纤维编织紧密的颈部、背脊线部和臀部，感觉有硬心存在[3]。

在生产实践中，如果革身和粒面过于紧实，压花时这些部位会出现压不上纹或纹路太浅的现象，一经摔软花纹既保不住，也显得凌乱无序。为了获得纹路均匀、手感柔软的沙发革，蓝湿皮经充分回湿和脱脂后，还需要进行脱灰和软化处理。

市场上常用的脱灰剂有氯化铵和硫酸铵，这两支材料脱灰能力不相上下，区别在于经它们作用后的裸皮手感上有些差异，用氯化铵的显泡软些，用硫酸铵的显紧实些。对牛皮沙发革而言，如果环保允许，氯化铵是首选。当然，如果环保有限制，就只能选无氨脱灰剂了。

针对澳洲黄牛蓝湿皮纤维编织紧密的颈部、背脊线部和臀部，通常用酸性软化酶进行处理，以提高蓝湿皮的柔软度，获得均匀一致的手感，实际生产中还可以减少张幅之间的差异。它们作用温和，不会损伤皮纤维，能有效地去除纤维间质，松散胶原纤维，改善手感。市场上效果不错的有STAHl公司的Feliderm Bate AB、DOWELL公司的Dowellzym AL、SEATON公司的Seacopol PK568C等。

需要注意的是：无极本地的蓝湿皮前期使用低档鞣剂鞣制，蓝湿皮基本没鞣透，所以酸洗前最好加入适量的工业盐，既能起到防止酸肿的作用，又有一定的回水效果。具体操作如下：先加盐，再加脱灰剂，然后加一些非离子型脱脂剂，对蓝湿皮进一步去油脱脂。转动一定时间后用草酸漂洗退鞣，使蓝湿皮表面洁净，颜色趋于一致。用甲酸调节皮坯的pH，使革坯内外的pH保持一致。最后用酸性软化酶对蓝湿皮进行软化处理。

参考工艺:水（40℃）150%，工业盐2.0%，Eusapon OC（非离子型脱脂剂，STAHl）0.5%，氯化铵1.5%，转60min。草酸1.5%，甲酸0.5%，转60min后测pH=2.5～3.0，Feliderm Bate AB 3.0%，转6～8 h，软化到位后控水，闷水洗15～20min。

2.4 铬复鞣和中和

经过上述处理，澳洲黄牛蓝湿皮没硬心了，肉感有所提升，蓝湿皮的部位差减小了，均匀度明显提高，但丰满度有所下降，蓝湿皮变得十分舒展，出现有些“软塌塌”的状态。所以接下来的铬复鞣应该考虑如何提高皮坯的丰满度。

对中厚皮而言，醛类鞣剂（主要指戊二醛和脂肪醛）是不可或缺的，它们都能使皮革变得丰满且手感柔软。相比于脂肪醛，戊二醛在鞣制效果方面更胜一筹，可以提高蓝湿皮的收缩温度。如STAHl公司的Relugan GT-50、Relugan GTW，Schill-Seilacher公司的Derugan 2080等。

铬复鞣中适当的预加脂也是非常必要的，能更好地分散润滑粒面和网状层纤维，增强粒面层的塑性和压花定型性。适合预加脂的材料有Trumpler公司的Trupon OSL、ZSCHIMMER&SCHWARZ公司的Provol BA、Pulcra Chemicals公司的Pellan GLH等。由于无极本地的蓝湿皮普遍鞣制不透，所以铬复鞣时铬粉的用量不能少了。针对中厚黄牛皮，为了获得较好的鞣制效果，建议搭配阳离子油脂如STAHl公司的Catalix GS，它可以帮助铬粉更好地渗透。鞣制末期再补加一些热水，适当升温促进铬与胶原纤维结合。

中和是复鞣工序中一个非常重要的环节，具有承上启下的“桥梁”作用。对中厚皮而言，要达到均匀、深透的效果，首先中和单宁必不可少，如果环保允许，碳酸氢铵也不可或缺。其次需要较长的中和时间，建议实际生产中中和过夜。考虑到沙发革的手感要求，工艺中再加入适量的苯乙烯马来酸酐树脂如STAHl公司的Tergotan S和Pulcra Chemicals公司的磺化油Pellan LSW。Tergotan S填充性好，能进一步改善革身丰满度；Pellan LSW耐酸碱、耐电解质，手感柔软，还能提高绒面的滋润度。

参考工艺：水(33℃)100%，Relugan GTW 2.0%，Trupon OSL 0.5%，Pellan GLH 1.0%，转60min,铬粉8.0%～10%，转120min，甲酸钠1.5%，转60min，小苏打1.0%左右，分3次加入，每次间隔30min，测pH=4.0左右，补加热水适当升温，再转60min，控液，不水洗，然后中和。参考工艺：水(33℃)200%，中和单宁2.0%，甲酸钠1.5%，转30min，小苏打1.0%，碳酸氢铵2.0%，转30min,测pH=6.5～7.0。Tergotan S 2.0%，Pellan LSW 1.5%，转60min，停鼓过夜，次日排液，水洗两次。

2.5 填充和加脂

复鞣填充是确定皮革风格的关键工序，俗称制革的“点金术”。考虑到压花摔纹沙发革的风格特点，对澳洲黄牛中厚蓝湿皮而言，丙烯酸树脂应选用丰满泡软型的、填充性不宜过强的中大分子，如STAHl公司的Tergotan ESN、Tergotan PMB，Trumpler公司的Trupotan R83等。氨基树脂类材料（主要指双聚氰胺和三聚氰胺）应首先考虑其是否环保耐光，其次才是选择填充性好的、收敛性不能太大的产品。用它们主要解决腹肷部的松软问题，降低部位差，如STAHl公司的Tergotan RE-5020和Relugan DLF。合成鞣剂如LANXESS公司的Tanigan BN、SIMIT公司的S yntan S和STAHl公司的Sandotan SCU，其填充性能好，手感圆润，用来提高皮坯的丰满度再适合不过。

做压花皮离不开栲胶，用它可以提高坯革的压花定型性。适于浅色皮的栲胶如北京中皮天元科技有限公司的Tracsol VIC、STAHl公司的Synektan VW、SETA公司的Setasyn TR-2等效果不错。适于深色皮的建议选用荆树皮栲胶。

填充工序材料品种多，用量大，如何让这些材料又快又好地被皮坯吸收，离不开油脂和分散单宁的帮助。SIMIT公司的聚合物型加脂剂SyntholGS-606丰满柔软又不易起泡沫，很适合与丙烯酸树脂搭配使用。ZSCHIMMER&SCHWARZ公司的Provol BA乳化、渗透性能好，可与粉状填料一起使用，既能预防皮坯表面填充过度而导致“抓面”，而且也不影响填充效果。分散单宁可以充分保证填充材料快速均匀地分散渗透进皮坯中。如LANXESS公司的Levotan C-C、STAHl公司的CoralonOT和TamolM等。

近年来，中厚型黄牛沙发革一直追求丰满圆润，泡软感好，绒面滋润、有丝光的市场风格，所以在主加脂工序油脂功能的筛选上要注重手感轻盈、柔软，有一定的滋润感，还要求耐光、耐热。通常情况下可以选择性能稳定的磺化、亚硫酸化、磷酸化等合成加脂剂。如STAHl公司的Derminol ASN、TFL公司的Coripol MK、ZSCHIMMER&SCHWARZ公司的Pellastol 94S和Provol BA、Schill-Seilacher公司的Lipsol LQ等。针对中厚型黄牛皮，为了确保加脂剂有效的乳化和渗透，建议加油时配以少许的TFL公司的BORRONSAF。

生产黄牛压花摔纹革，加脂过度和不足均应避免。加脂不足会导致革身及粒面发硬，坯革压花时会出现纹路太浅或臀背部压不上纹和摔鼓时出现凌乱的鸡爪纹问题。加脂过度会造成坯革颓软无弹性，摔鼓时花纹平伏不突出且立体感差[4]。加油后期，通常加入适量的阳离子表面油如STAHl公司的Catalix GS，既可以起到固定加脂剂和染料的作用，又能增强坯革的丝光感和滋润度。另外，沙发革也需要防霉处理，可以在主加脂工序加入适量的防霉剂如BUCKMAN公司的Busan 30L，和加油同时进行。

参考工艺：

（1）填充

水(33℃)150%，Levotan C-C 1.0%，Tergotan ESN 2.0%，Trupotan R83 2.5%，Synthol GS-606 1.0%，转120min，Tergotan RE-5020 3.0%，Relugan DLF 2.5%，转30min，染料适量，Syntan S2.0%，Tanigan BN 2.5%，Tracsol VIC 1.5%，Mimosa FS 1.5%，Tamol M2.0%，Provol BA 1.5%，转90min。Sandotan SCU 2.0%，转30min，甲酸0.5%，转30min，排液，不水洗。

需要注意的是,在实际生产中，此工序易产生大量的泡沫（因填充材料多涉及聚合物，品种多，用量大），所以应及时添加消泡剂。

（2）加脂

水（50℃）200%，Lipsol LQ 2.0%，Derminol ASN 3.0%，Coripol MK 2.0%，Pellastol 94S 3.0%，Provol BA 2.0%，BORRON SAF 0.5%，Busan 30L 0.15%，转60 min，Tergotan PMB 1.5%，转30 min，Catalix GS 1.0%，转20min，甲酸2.0%，稀释后分两次加入，每次间隔30min，测pH=3.5左右。排液，冷水洗至皮坯变凉，出鼓，搭马静置。