气相色谱-质谱法测定塑料包装火腿肠中5种新型增塑剂的含量

时间：2024-07-28

奕水明，张国民

（嘉兴市食品药品与产品质量检验检测院，浙江嘉兴 314050）

增塑剂，也称塑化剂，一般指邻苯二甲酸酯类化合物（PAE），常用于塑料加工中，增加塑料制品的可塑性和韧性[1]。食品包装大多数使用塑料包装袋，塑料包装与食品接触时，包装材料中增塑剂会迁移至被包装的食品中。一旦食用了含有大量增塑剂的食品，会对健康产生不利影响。有报道称，PAE作为环境激素类化合物，可通过呼吸、饮食和皮肤接触进入人体，引起内分泌紊乱，有潜在的致癌性，对儿童的影响更大[2]。故一些食品包装材料逐渐开始采用较为新型的增塑剂代替常规的PAE，以此提高食品的食用安全性。

PAE是作为添加剂在塑料成型过程中使用，与材料的结合是非化学键的结合，因此易在不同的相间转移，再迁移到食品中，由于其具有较高的脂溶性，在高脂肪的食品中含量可能会高于一般的食品[3]。而本实验研究的5种新型增塑剂因与PAE较相近，仍采用PAE的常规检测方法进行含量测定。目前，食品中PAE类测定方法有GB 5009.271-2016《食品安全国家标准食品中邻苯二甲酸酯的测定》[4]和GB 31604.30-2016 《食品安全国家标准食品接触材料及制品邻苯二甲酸酯的测定和迁移量的测定》[5]，涉及检测常见18种增塑剂。本文采用气相色谱-质谱法测定塑料包装火腿肠中癸二酸二丁酯（DBS）、柠檬酸三丁酯（TBC）、乙酰基柠檬酸三丁酯（ATBC）、己二酸二辛酯（DOA）、癸二酸二辛酯（DOS）5种新型增塑剂，外标法定量，方法操作简单，干扰因素少，可满足日常检测要求。

1 仪器与试剂

1.1 仪器

气相色谱-质谱联用仪（型号 Trace 1300 ISQ，美国Thermo公司）；电子分析天平（型号ME204E，德国梅特勒公司）；高速台式离心机（型号3-15，德国西格玛公司）；超声波清洗器，型号KQ-3200DV，江苏昆山市超声仪器有限公司。

1.2 试剂和材料

标准溶液的制备：5种增塑剂单标1.0 mg/ml溶液，用乙腈定容稀释成浓度为10 mg/L溶液，然后依次稀释成浓度分别为0.1，0.5，2.0，4.0，8.0，10.0 mg/L的混合标准系列溶液，置于4℃冰箱内避光保存，备用。火腿肠，市购，具体种类见表4。

表1 5种增塑剂的保留时间、定性和定量离子

2 方法与结果

2.1 仪器工作条件

2.1.1 色谱条件 5 %苯基-甲基聚硅氧烷石英毛细管色谱柱，柱长：30 m，内径：0.25 mm，膜厚：0.25 μm，或性能相当者。高纯氦（纯度≥99.999 %），流速：1.0 ml/min，进样口温度：260 ℃，进样方式不分流进样，进样量为1 μl。程序升温：初始柱温60 ℃，保持1 min；以20 ℃/min升温至220 ℃，保持1 min；再以5 ℃/min升温至250 ℃，保持1 min；再以20 ℃/min升温至290 ℃，保持5 min。

2.1.2 质谱条件电子轰击电离源（EI）；电离能量70 eV；传输线温度280 ℃；离子源温度230 ℃；溶剂延迟7 min，选择离子扫描模式（SIM）。

2.2 方法

将火腿肠去除塑料外包装，剁碎后再用粉碎机粉碎，拌匀，放入玻璃瓶保存。准确称取2份样品，每份0.5 g（精确至0.0001 g），分别置入25 ml具有磨口离心试管，用玻璃移液管加入 10 ml正己烷，在往复式摇床上振摇30 min后，4000 r/min离心5 min，取上清，加入SPE小柱，收集流出液，再分别对应加入5 ml正己烷，收集流出液，合并两次收集的流出液，加入1 ml丙酮，40 ℃氮吹至近干，用正己烷准确定容至2 ml，涡旋混匀，供GC-MS分析，空白溶剂按照上述处理过程同法处理。按仪器设定条件进行测定。